有机化学讲座-6.ppt

2、与 HBr—ROOR 的加成 过氧化物：H2O2 ButOOBut, PhCOOOOCPh （过氧化苯甲酰） ——反马式规则——过氧化效应 3、催化氢化——顺式加氢 4、氧化反应 高锰酸钾退色 5、α—H的反应 常用的溴化试剂：N—溴代丁二酰亚胺——NBS 烯烃的制备 2、二烯烃的1，4加成 CH2 = CH—CH = CH2 结构 共轭效应 共轭加成 机理AE *电子云形状，可以亲电加成、亲核加成、炔氢具有酸性。 四、炔烃 1、亲电加成 2、亲核加成 乙酸乙烯酯 HC≡CH H2O NH3 PKa ~25 ~ 15 ~ 34 3、酸性 合成 4、催化氢化 炔烃的制备? 五、芳香烃、多环芳烃、杂环芳烃 1、结构 共振式（共振论） 共轭效应 稳定的结构（稳定化能） 芳香性： 环上所有原子共面；环上所有原子参与共轭； 共轭电子数符合4n+2 ------休克尔规则 芳香性的判断： 2、性质 难加成、易取代、 α—氢易氧化及取代 1）苯环上的亲电取代（ArSE）： 卤代、硝化、磺化、F—C反应、氯甲基化等。 机理： σ—络合物 o / p —产物＞60% 硝化反应 磺化反应 合成 * * 结构决定性质；性质反映结构 §3 有机化合物的性质与制备 一、链状烷烃 通式：CnH2n+2 C4H12 : 同分异构体的数目？ C10H22 : 75个 C11H24 : 159个 C30H62 : 4 111 646 763个 同分异构体： 构造异构： 碳干异构、官能团位置异构、官能团异构、 互变异构 立体异构： 构型异构（顺反异构、旋光异构） 构象异构 旋光异构 对映异构 结构决定性质；性质反映结构 1、物理性质 ： 状态、沸点、熔点、溶解度、相对密度、折射 率等。 b.p 正戊烷 己烷 庚烷 （相对分子质量） 36．1℃ 62．7℃ 98．4℃ 正戊烷 异戊烷 新戊烷 直链＞支链 36．1℃ 25℃ 9℃ m.p 相对分子质量大的，同碳数分子对称性高的熔点高。 －130℃ －160℃ 2、化学性质 （C—C、C—H） 化学性质稳定：与强酸、强碱及常见的氧化剂、 还原剂都不反应。 烷烃极性弱，在光、热作用下，只能发生均裂。。 自由基取代 ： ⅰ链的引发 ⅱ链的增长 ⅲ链的终止 反应机理 机理： 自由基的结构 ：一般为平面型 二、环烷烃 （CnH2n） 小环 普通环 中环 大环 C3~4 C5~7 C8~11 ≥C12 1、环烷烃的结构与稳定性 小环C—C弯曲键（香蕉键）: 交盖程度小，不稳定。 由热化学方法测得小环、普通环的 稳