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第三章 不饱和烃习题(P112) 用系统命名法命名下列各化合物： (1) (2) 对称甲基异丙基乙烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 4-甲基-2-戊烯 (3) (4) 2,2,5-三甲基-3-己炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔 用Z,E-标记法命名下列各化合物： (1) ↓↑ (2) ↑↑ (E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 (3) ↑↑ (4) ↑↑ (Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。 (1) 顺-2-甲基-3-戊烯 (2) 反-1-丁烯 顺-4-甲基-3-戊烯 1-丁烯 (无顺反异构) (3) 1-溴异丁烯 (4) (E)-3-乙基-3-戊烯 2-甲基-1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构) 完成下列反应式： 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1) (2) (3) (4) (硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排) (5) (6) (硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物： (1) 解： (2) 解： (六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？ (1) (A) ， (B) 解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A) ， (B) 解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。 (3) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)的环张力较小，较稳定。 (4) (A) ， (B) 解：(A)的环张力较小，较稳定。 (5) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)最稳定。 (6) (A) ， (B) 解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。 (七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序： (1) (2) 解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A (八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。 (1) (2) (3) (4) 解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子： (1) (2) (3) (4) (九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？ 解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。 若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。 (十) 写出下列各反应的机理： (1)　 解： (2)　 解： (3)　 解：该反应为自由基加成反应： 引发： 增长： … … 终止： 略。 (4) 解： (箭头所指方向为电子云的流动方向!) (十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。 解：(1) 双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。 所以，亲电加成反应活性：＞ (2) 解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。 所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。 (3) 解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。 (4) 解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。 (5) 解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。 (6) 解释 ： C+稳定性：3°C+＞2°C+ (十二) 写出下列反应物的构造式： (1) (2) (3) (4) (5) (6) (十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7) (1) 所以，该反应能够发生。 (2) 所以，该反应不能发生。 (3) 所以，该反应不能发生。 (4) 所以，该反应不能发生