第10章 2 络合滴定.ppt

（2）金属离子的副反应系数 ?M ?M(NH3)= 2个副反应同时存在时 若有n个副反应 （3）络合物的副反应系数αMY M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y 滴定突跃 例 1. 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2＋，若溶液的pH为9.0，[NH3]为0.2mol ·L-1。计算sp时的pZn’，pZn，pY’, pY。 　 Zn + Y ZnY lgK ?ZnY=lgKZnY - lg α Y - lg α Zn =16.5-1.4-lg(103.2+100.2-1) =11.9 络合滴定法测定的条件 考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需lgcsp·K ?MY≥6.0 2 金属指示剂(p400) 金属指示剂的作用原理 EDTA HIn+M MIn + M MY + HIn A色 B色 例指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质 H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- 常用金属指示剂 使用金属指示剂应注意 指示剂的封闭现象 若K? MInK ?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K? MIn太小， 终点提前 3 EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐) 1: 直接配制, 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法, 基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O 等 若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+, Ca2+, 判断下列情况对测定结果的影响. 1. 以CaCO3为基准物质标定EDTA, 用以滴定试液中的Zn2+ (Bi3+), XO为指示剂. 2. 以Zn2+为基准物质, EBT为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+的含量. pH10标定, Pb2+ , Ca2+都络合, pH10滴定, Pb2+ , Ca2+都络合, c(实际)=c(标定), c(Ca)无影响 （1）单一金属离子滴定的适宜pH范围 A. 最高允许酸度(pH低限) B.最低酸度(pH高限) 以不生成氢氧化物沉淀为限 对 M(OH)n C. 最佳酸度 金属指示剂也有酸效应，与pH有关 pMt＝pMsp 时的pH D. 酸度控制 M+H2Y=MY+2H+ 需加入缓冲剂控制溶液pH 3 混合金属离子的选择性滴定p406,10..2.5 KMYKNY N存在时,分步滴定可能性的判断 cMKMY=cMKMY/cNKNY lg cMKMY =△lgcK ∴ △lgcK≥6 即可准确滴定M，此时TE≤0.1% (2) 使用掩蔽剂的选择性滴定 (△lgK5)p.407 A. 配位掩蔽法 B. 氧化还原掩蔽法 C. 沉淀掩蔽法 A. 配位掩蔽法----加掩蔽剂(A),降低[N] 注意： 1. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(A)=1+[A]?1+[A] ?2 ---- ?大、cA大且 pH合适(F-, pH4; CN-, pH10) B.氧化还原掩蔽法 FeY C. 沉淀掩蔽法 Ca2+ OH－ Ca2+ Y↓ CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 ↓ Ca指示剂 Mg(OH)2 ↓ 测Ca 4.