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第五章 红外光谱（IR） 一、红外吸收光谱产生的条件 5.2.1 第一峰区(4000 ?2500 cm-1 ) 1、O—H 3650 ? 3200 cm-1 醇，酚，酸 醇与酚： 游离态－－3640～3610cm-1，峰形尖锐，强吸收。 缔合－－3300cm-1附近，峰形宽而钝 羧酸：3300～2500cm-1，中心约3000cm-1,谱带宽 （a）饱和碳原子上的—C—H 5.2.2 第二峰区(2500 ?1900 cm-1 ) 5.3 影响官能团吸收频率的因素 （2）共轭效应 3、氢键效应 第五章 紫外光谱(UV) 5.1 紫外光谱的基本原理 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。 分子中价电子经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁到高能级，此时电子就吸收了相应波长的光，这样产生的吸收光谱叫紫外光谱。 紫外吸收光谱的波长范围是100-400nm(纳米) 100-200nm 为远紫外区 200-400nm为近紫外区 一般的紫外光谱是指近紫外区。 有五种不同分子轨道 5.3 常用术语 5.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素 共轭对lmax的影响 共轭对lmax的影响 取代基的影响 取代基的影响 溶剂的影响 溶剂的影响 在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。 在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。选择溶剂时注意下列几点： （1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。 （2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 （3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。 ②共轭双烯 3. 羰基化合物 ②α?β?不饱和羰基化合物 例 3. 3. 芳香族化合物 a)烷基取代 b）助色基团取代 C)生色团取代 取代基的性质和位置也对杂环化合物的紫外光谱有很大影响。如羰基在吡咯仲氨基的邻位时，氮原子上孤对n电子与羰基共轭使λmax明显红移： 解析示例 立体结构和互变结构的确定 2. 烯烃类化合物 ①孤立烯烃 在近紫外区不发生吸收 π→π λmax ≈185nm εmax 10000 ﹡ 当双键与助色基团相连， λmax红移。 有π→π ﹡ 和 σ→σ ﹡ π π ﹡ n = 1 162 2 217 3 258 4 296 5 335 n≥8?max进入可见光区 H－(CH=CH)n－H ?max（nm） ?max (nm) 异环或开连双烯的基数 214 同环双烯的基数 253 增量, 对于: 扩延共轭双键 +30 烷基取代或环的剩余部分 +5 环外双键 +5 烷氧基(RO) +6 烷硫基(RS) +30 卤素(Cl, Br) +5 酰氧基（RCOO） +0 ?max= 总数 伍德沃德—费塞尔规则估算 共轭双烯?max计算规律 ? max = 214 ( 基