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4.3 混合物的逸度与逸度系数
4.3 混合物的逸度与逸度系数 相平衡时,各相的T,P和 是相等的,又 是一定值,故互成平衡各相中的 也一定相等。对于一个含N个组分和M个相的系统,平衡准则式(4-34)可以表示为: 4.3.2 混合物的逸度与逸度系数 4.3.3 混合物的逸度与其组分逸度间的关系 4.3.4 逸度的性质 ——压力和温度对逸度的影响 4.4.5 组分逸度系数的计算 ①用RK方程计算组分逸度系数 ②用维里方程计算组分逸度系数 均相性质计算。组分逸度系数和组分逸度属于敞开体系的性质,而总逸度系数、总逸度、偏离焓、偏离熵是属于封闭体系的性质 二元均相混合物,封闭体系自由度是2(给定T,P);敞开体系自由度是3,(给定T,P,组成) 【练习4-1】 计算在323K及25kPa下甲乙酮(1)和甲苯(2)等摩尔混合物中甲乙酮和甲苯的逸度系数 【练习4-2】 用PR方程 (kij=0.1) 计算 CO2(1) 和 C3H8 以3.5:6.5的摩尔比例 混合的混合物在 400K 和 13.78MPa 下的 和φ 。 * * 混合物中组分i 的逸度系数的定义为 4.3.1 混合物中组分的逸度与逸度系数 若参考态为纯物质,有 混合物中组分的逸度定义的积分形式: 计算时,先求 ,再算 由组分逸度表示的相平衡准则: 若参考态是与研究态同温、同压的纯理想气体,式(4-62)就变为: ?混合物的逸度的定义为 ?混合物的逸度系数的定义为 ?由混合物的逸度的定义积分得: ?混合物的逸度系数与组分逸度系数之间的关系: 对照偏摩尔性质的定义 溶液性质 偏摩尔性质 二者关系式 混合物的逸度与其组分逸度之间的关系 (1)压力对逸度的影响 压力对纯组分逸度的影响 压力对混合物中组分逸度的影响 (2)温度对逸度的影响 温度对纯组分逸度的影响 温度对混合物中组分逸度的影响 V为显函数 P为显函数 二元系 混合物中的纯组分i 混合物中的组分i的性质
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