天然药物化学第四章醌类化合物 PPppt课件.ppt

三、提取分离 （一）游离醌类的提取方法 （二）游离羟基蒽醌的分离 （三）蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离 （四）蒽醌苷类的分离 有机溶剂 三、提取分离 （一）游离醌类的提取方法 1.有机溶剂提取法 2.碱提取酸沉淀法 用于提取含酸性基团（Ar-OH、-COOH)的化合物。 3.水蒸气蒸馏法 适用于小分子的苯醌及萘醌类化合物。 提取液 浓缩 结晶 氯仿等溶剂 浓缩液 三、提取分离 （二）游离羟基蒽醌的分离 1.pH梯度萃取法 三、提取分离 （二）游离羟基蒽醌的分离 2.层析法 吸附剂——硅胶、聚酰胺 *不宜用氧化铝，尤其不宜用碱性氧化铝 （三）蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离 三、提取分离（四）蒽醌苷类的分离 由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用柱色谱进行分离。 柱层析载体常用有： 分离前，多进行预处理——除部分杂质。 预处理方法： 1.铅盐法 2.溶剂法 硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等 三、提取分离（四）蒽醌苷类的分离 预处理方法： 1.铅盐法 2.溶剂法 用极性较大的溶剂将苷从提取液中提取（萃取）出来。 四、结构鉴定 （一）衍生物的制备 1. 甲基化反应 2. 乙酰化反应 （二）波谱学方法 1. 紫外光谱（UV） 2. 红外光谱（IR） 3. 核磁共振（NMR） 4. 质谱（MS） 四、结构鉴定 （一）衍生物的制备 1.甲基化反应 目的——保护-OH、测定-OH数目及成苷的位置。 条件 (1)反应物甲基化易难： -COOH ?-OH Ar-OH ?-OH R-OH ( 酸性越强，质子易解离，甲基化易 ) (2)试剂的活性 CH3I (CH3)2SO4 CH2N2 (3)溶剂 溶剂的极性强，甲基化能力增强 例：曲菌素的甲基化反应 根据三原色原理叠加后的单色形成了第三种颜色并脱离了原本的单色颜色更加丰富象征着产品在原有空间的组合中产生了突破性的变化 概 述 定义——指分子内具有不饱和环二酮结构(醌式结构)或容易转变成这样结构，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌之分。 分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。 本 章 内 容 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 一、结构类型 （一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物 一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones) 邻苯醌不稳定，故天然界存在的大多为对苯醌。 醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。如： 一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones) 橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用 治疗心脏病、高血压及癌症 一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones) 对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。 醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。 一、结构类型 （二）萘醌类 (naphthoquinones) 从结构上可分为： 从天然界得到的几乎均为?-萘醌类。如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。 一、结构类型 （三）菲醌类 (phenanthraquinones) 有两种类型： 如：丹参醌类成分 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) ?位—— 1，4，5，8 ?位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10 依据其还原程度的不同，将其分成以下三类： 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) 1.蒽醌衍生物 根据-OH在母核上分布的位置不同分两类： （1）大黄素型（-OH在羰基的两侧） （2）茜草素型（-OH在一侧苯环上） 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) 2.蒽酚（或蒽酮）衍生物 依其还原程度