七醇酚醚（精品PPT）.ppt

3.结晶醇 低级醇和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶状的分子化合物。 二、命名 醚的命名有习惯命名法和系统命名法。简单的醚常用习惯命名法. 1）单醚，叫“二某基醚”，“二”字和“基”字可省略（芳醚和不饱和醚保留“二”字） 2）混醚 将两个烃基按先简单后复杂的顺序排在“醚”之前，但芳基应放在烃基之间,叫“某基某基醚”。 3）结构复杂的醚 用系统命名法，以烃作母体，烷氧基为取代基。 3、醚键的断裂(亲核取代) 醚键对强酸不稳定，遇强酸会发生醚键断裂，但HCl、HBr断裂较难，需要催化剂；使醚键断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸(HI)。 醚键的断裂是醚在HI中，先形成洋盐，然后，I－再作为亲核试剂进攻?－C而发生醚键断裂。 I－有两种进攻方向，但从电子效应和空间效应两方面看,都是I－进攻甲基碳有利。所以，在混醚断键时，总是先从碳链较小的一端断裂,3级2级1级苯基. 如果 HI过量，则生成的醇可进一步生成碘代烃。 对于苯甲醚，同样是先从甲基一端断裂。 即使HI过量，生成的苯酚也不会发生C－O键断裂生成碘代苯。因为在O与苯环之间存在着P－?共轭，键能较强，不易断裂。所以二苯醚是不与HI发生醚的断裂反应。 五.　醚的制备 1）醇脱水法 工业上是将醇蒸汽通过加热的Al2O3催化剂制得醚。 醇脱水法制醚只适用于制备单醚，如果用不同的醇脱水制醚，得到的是混合物，不好分离，无制备意义。 威廉姆森合成法制醚不仅能制备单醚、也适用于制备混醚。但是，在制备混醚时,只能用叔醇钠进攻伯卤代烃,不能反过来。 另外，在制备芳香醚时，也不能用醇钠进攻卤代苯，只能用酚钠进攻卤代烃。 因为卤代苯为乙烯型卤代烃，卤素最不活泼，最不易被取代掉。但如果卤素的邻、对位上有硝基时，则可进行反应。 冠醚 ?定义 分子中具有-（CH2CH2O）n-重复单元的环状醚，1962年首次合成的冠醚形状似皇冠而得名： ?命名　m－冠－n：m——环上的原子总数，n——氧原子数 ? 15—冠—5 18—冠—6 三、 物理性质 比重大，闪点低 b.p. 比同碳原子数的醇低得多 水中溶解度小(环醚除外) 1. 自氧化 检验：淀粉-KI试纸；FeSO4/KCNS 除去过氧化物的方法： 储存时加Fe可防止形成过氧化物 FeSO4洗涤 ①加还原剂：FeSO4或NaSO3 ②加阻氧剂：如：对苯二酚 保存在棕色瓶中 四、化学性质 过氧化乙醚 2.碱性( 盐的生成) ?原理 醚中的氧原子上有孤对电子，是路易斯弱碱（pKb=17.5），能与强酸（浓盐酸、浓硫酸等）作用生成钅羊盐溶于浓的强酸 ?性质和应用 钅羊盐是弱碱强酸盐，不稳定，遇水很快分解为原来的醚——分离提纯醚 形成的 盐能力: R─O─R ?Ar─O─Ar 4 .环氧化合物的开环反应 2）威廉姆森（Williamson）合成法 即用醇钠与卤代烃发生亲核取代反应 三硝酸甘油酯受到轻微的撞击或振动就会爆炸，因此使用和运输很不方便，也很危险。后来诺贝尔把它分散在硅藻土中制成甘油炸药，为的是开山筑路，减少劳动人民的体力劳动，造福于人民。没想到他的成果被帝国主义者用到第二资助世界大战了。虽然诺贝尔的炸药工厂因而赚了很多钱当炊械椒浅Ｒ藕叮栽谒僦罩埃粝乱胖觯阉那背膳当炊苯穑美唇崩图し⒑罄吹目蒲Ъ摇 上面结构中的 “~”键表示“高能键”，生物上的高能键与物理上的意义不同，这里指 的是当ATP水解时，“”键断裂生成ADP可以放出大量的能量来供生物体使用。人体把氧化糖时所放出的能量用来合成ATP，把能量贮存在“~”键中，当人体需要能量时，如体力和脑力劳动时，ATP再水解放出能量。当人得重 病而缺乏能量时，常给病人打ATP针剂。可以使病人很快恢复体力。上面讲的腺苷结构以后我们再介绍。 （4）成酯反应 酚直接酯化较困难 2. 芳环上的反应 （1）溴化 鉴别（微量即可） 凡是酚羟基的邻、对位上还有氢的酚类化合物与溴水作用，均能生成溴化物沉淀。 苯酚在较低的温度和弱极性溶剂或非极性溶剂中(如CS2)进行卤代，则可得到一溴苯酚，且以对位产物为主. 2，4，6-三硝基苯酚 （2）磺化 （3）硝化 （4）烷基化反应 （5）缩合反应 环氧氯丙烷 胶黏剂 与甲醛的缩合反应 3．氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧