气相色谱定性鉴定方法.ppt

11色谱分析法 利用纯物质对照的定性鉴定 与质谱、红外光谱联用的定性鉴定 色谱定性鉴定方法 色谱定性鉴定方法 单柱的不可靠性----两种不同组分在同一根色谱柱上可能具有相同的保留值。依靠一根柱子，定性结果可能不可靠。 双柱定性法----再用另一根装填不同极性固定液的色谱柱进样分析。如果仍获得相同的保留值，则上述定性结果一般就没有问题了，因为两种不同组分，在两根不同极性固定液柱上，保留值相同的机会是极少的。 3.保留指数 保留指数计算方法 与其他分析仪器联用的定性方法 色谱定量分析方法 在一定操作条件下，检测器的相应信号（峰面积或峰高）与进人检测器的组分量（质量或浓度）成正比 Ai = Si * mi mi= Ai / Si = fi * Ai ( 11 一 24 ) 为色谱定量测定的依据。 fi 为定量校正因子 色谱定量测定步骤为： ① 准确测量峰面积 ② 求出定量校正因子fi ③ 选择定量方法 色谱定量分析方法 色谱定量分析方法 峰面积的测量 （4）直接应用峰高进行定量测定 在色谱条件严格控制不变，进样量控制在一定范围内时，半峰宽不变，因此对于狭窄的峰，也可以直接应用峰高进行定量测定。 （5）自动积分和微机处理法 定量校正因子 色谱定量分析方法 定量校正因子 质量校正因子的测定方法 准确称取一定的待测组分的纯物质（ m i ）和标准物质的纯物质（ m s ) ，混合后，取一定量（在检测器的线性范围内）在实验条件下注人色谱仪。出峰后分别测量峰面积 A i、 A s ，计算质量校正因子 几种常用定量方法归一化法： 归一化法 若试样中各组分的 f ‘值很接近（如同系物中沸点接近的组分），则上式可简化为 归一化法 当测量参数为峰高时，也可用峰高归一化计算组分含量。f ”为峰高校正因子，必须自行测定。测定方法与峰面积校正因子相同。 几种常用定量方法 内标法 适用条件 当试样中所有组分不能全部出峰，或者试样中各组分含量悬殊，或仅需测定其中某个或某几个组分时，可用此法 内标法 操作方法 准确称取一定量试样，加人一定量的选定的标准物（称内标物），根据内标物和试样的质量以及色谱图上相应的峰面积，计算待测组分的含量 内标法 内标法 内标法中常以内标物为基准，即f s’＝1.0 内标法特点 内标法 内标标准曲线法 先将待测组分的纯物质配成不同浓度的标准溶液，取固定量的标准溶液和内标物，混合后进样分析，测出 Ai 和 As ，以标准溶液对 Ai / As 作图 ，可得内标标准曲线 分析样品时，称取与绘制标准曲线时相同量的试样和内标物，测出其峰面积比，由标准曲线即可查出待测组分含量 适用于试样的常规分析 内标标准曲线 外标法 / 标准曲线法 方法 取纯物质配成一系列不同浓度的标准溶液，分别取一定体积，注入色谱仪，得到色谱图，测出峰面积，作出峰面积（或峰高）和浓度的关系曲线，即标准曲线。然后在同样操作条件下进人相同量（一般为体积）的未知试样，从色谱图上测出峰面积（或峰高），由标准曲线查出待测组分的浓度。 外标法 / 标准曲线法 外标法 / 标准曲线法 外标法 / 标准曲线法 单点校正法 配制一个与待测组分含量十分接近的标准样，标准样的含量为 ws ，取相同量的标准样和试样分别注人色谱仪，得相应的峰面积 A i 和As ，由待测组分和标准样的峰面积比（或峰高比）可求出待测物含量 例 例 例 习题 P 345 1 , 2 , 3 , 4 , P346 6 , 7 , 8 * * §11-6气相色谱定性鉴定方法 利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰峰高的相对变化。 利用文献保留值定性 相对保留值r21：相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 又称Kovats指数（Ⅰ），是一种重现性较好的定性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示： 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪 Sample Sample样品 5890 1.0 DEG/MIN HEWL