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实验十 电池电动势法测定化学反应地热力学函数地变化值
二、基本原理 如果原电池内进行的化学反应是可逆的,则此电池反应在定温定压下的吉氏函数变化△G和电池的电动势E有以下关系式: 将(21-3)式代入(21-2)式,进行变换后可得: 测定电池在各个温度下的电动势,作E-T图,从曲线的某一点做切线,据切线的斜率可求得这一点对应温度下的 ,利用公式(1),(2),(3),即可求得该电池反应的ΔGm、ΔSm、ΔHm 。 本实验通过测定下列电池 Ag(s),AgCl(s)|KCl(0.1000mol·kg-1)|Hg2Cl2(s), Hg(l) 在不同温度下的电动势,计算反应 Ag(s) + 1/2 Hg2Cl2(s) = AgCl(S) + Hg(l) 在298K时的热力学函数,由于该反应各物质的活度均为1,因此所得的函数值即为该反应在298K时的标准值, 三、仪器和试剂 1.仪器 : 电位差计 1台; 直流复射式检流计 1台; 精密稳压电源(或蓄电池) 1台 标准电池 1只; 甘汞电极 1只; 恒温夹套烧杯 2只 毫安表1只;滑线电阻1只;盐桥数只; 超级 恒温槽 1台。 2.药品 : KCl(0.1000mol·kg-1) 四、实验步骤 (1) 按有关电位差计附录,接好测量电路。 (2) 组成的原电池用超级恒进行恒温 (3) 据有关标准电池的附录中提供的公式,计算室温下的标准电池的电动势。 (4) 测定电池电动势,分别测定25、30、35、40、45 ℃温度下的电动势。 五、数据记录与处理 实验数据记录 室温: ℃;大气压力: pa 1、将实验温度下和测定的电动势数据列表 2、作E-T图,从曲线斜率可求得298K温度下的 , 利用公式(1),(2),(3),即可求得该电池反应的, 数据记录和处理 六、思考与讨论 1.电位差计、标准电池、检流计及工作电池各有什么作用?如何保护及正确使用? 2.参比电极应具备什么条件?它有什么功用? 3.若电池的极性接反了有什么后果? 4.盐桥有什么作用?选用作盐桥的物质应有什么原则? * 实验十 电池电动势法测定化学反应 的热力学函数的变化值 1、测定可逆电池在不同温度下的电动势值,从而计算电池反应的热力学函数变化值,△G、△S、△H。2、巩固掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术。 3、学会银—氯化银电极的制备方法 。4、通过原电池电动势的测定求算有关热力学函数。 一、 目的要求 45℃ 电池电动势E mv 温度 50℃ 40℃ 35℃ 30℃ 25℃ *
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