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火电厂锅炉烟气SCR脱消催化剂选型、检验及运行中应注意的问题.doc
火电厂锅炉烟气SCR脱硝催化剂选型、检验及运行中应注意的问题
一、催化剂选型问题探讨
脱硝反应器一般都是采用高灰布置形式。脱硝反应器采用高灰布置形式,催化剂布置在反应器中。
在高灰布置形式中,催化剂位于省煤器和空预器之间,该区域的温度区间与SCR催化剂的活性温度范围相一致,但是由于催化剂长期处于高粉尘浓度的烟气中,会造成催化剂中毒、磨损、堵塞等问题;过高的温度还可能造成催化剂的烧结,使得催化剂寿命缩短;为了便于烟气中粉尘的通过和减小对催化剂的磨损,需要采用整体式宽通道(如大于7mm)、大壁厚(0.7mm)的催化剂,气流自上而下(燃煤电厂)垂直通过催化剂层;此外对催化剂的机械性能和SO2氧化率也有严格的要求,使用寿命需要达到24000运行小时数(即三年)以上或16000运行小时数(即两年以上),所以燃煤电厂对SCR脱硝催化剂的要求较高。
世界各国对SCR催化剂进行了大量的研究,日本在70年代成功开发了V2O5/TiO2基催化剂,并开始在电厂得到商业应用,该类型催化剂不仅价格相对较低,而且脱硝效率高、选择性强、抗中毒能力强、稳定可靠,80年代起,欧洲引进日本技术,该类型催化剂在欧洲得到迅速普及,目前在日本、欧洲、美国、亚洲等国家和地区都有大规模的应用。
虽然V2O5/TiO2基催化剂也存在一些缺陷和不足(如V2O5对SO2的氧化有催化活性,会将SO2氧化为SO3(反应1-1),与逃逸的NH3、烟气中的水蒸气等反应生成硫酸氢铵(反应1-2),生成的硫酸氢铵的粘性大,会在受热面沉积,造成下游设备和管道的堵塞和腐蚀,所以脱硝过程SO2的转化率需要控制在1%以下; SCR反应温度需控制在300℃以上,以防止硫酸铵盐在催化剂上沉积,造成催化剂微孔堵塞,活性下降),但是由于该类型催化剂反应温度适中,反应温度窗口宽(300~450℃),脱硝率高(大于90%)、运行选择性好、抗中毒能力强、稳定可靠,V2O5/TiO2基催化剂是世界SCR脱硝领域主流的催化剂类型,目前各大SCR脱硝催化剂厂商正在对催化剂进行改进,以降低V2O5/TiO2催化剂的SO2氧化性、减少催化剂的体积、提高催化剂的耐磨损性和机械强度。
(1-1) (1-2) 由于V2O5/TiO2基催化剂的SCR反应的活性温度范围在300~420℃,与燃煤电厂中省煤器和空预器之间的温度相一致,所以目前的SCR脱硝催化反应器大多采用高灰布置,但是由于催化剂长期处于高粉尘浓度的烟气中,会带来催化剂中毒、磨损、堵塞等问题;过高的温度还可能造成催化剂的烧结,使催化剂寿命缩短;为了便于烟气中粉尘的通过和减小粉尘对催化剂的磨损,采用整体式宽通道(如大于6mm)、大壁厚(0.7mm)的催化剂,气流自上而下垂直通过催化剂层;此外对催化剂的机械强度和SO2氧化率也有严格的要求,使用寿命需要达到24000运行小时数(即三年)以上,对机械寿命也有很高的要求,所以燃煤电厂对SCR脱硝催化剂的要求较高。
目前商业催化剂大多是V2O5-WO3(MoO3)/TiO2基催化剂,为了增加催化剂的机械强度,在催化剂基体材料中还添加了玻璃纤维和酸性白土等作为结构助剂。由于催化剂布置在省煤器和空预器之间的高灰区域,采用的结构形式多为蜂窝状、板状或波纹板状等成型性整体式SCR催化剂。整体式催化剂的平行通道有利于飞灰的通过,具有开口面积大,压降小,不易堵塞等优点。由于烟气中具有较高的飞灰含量,会造成催化剂的磨损和中毒,所以整体式催化剂除了对活性、选择性有一定要求外,对机械强度、耐磨性和抗中毒性能有一定的要求。
在三种整体式催化剂中,板式催化剂的开口面积最大,最有利于飞灰通过,此外板式催化剂采用金属筛板作为担体,机械强度好,特别适用燃煤高灰SCR脱硝场合;蜂窝状催化剂是以SCR催化剂粉体为基体,与成型助剂等通过混合、捏合、挤压成型、干燥、煅烧等过程得到,由于活性成分在其中均匀分布,即使催化剂表面有磨损,仍可保持较强的活性,所以蜂窝状催化剂在高灰和低灰情况均可应用,另外蜂窝状催化剂开孔率低于板式催化剂,在要求相同的脱硝率需要的蜂窝状催化剂体积较小;而波纹板式催化剂是以波纹状纤维活性活性物质比蜂窝少)参数小孔尺寸 小孔数量 节距 外径 内壁厚度 外壁厚度 几何表面积 开孔率 2 体密度横向向压弯曲磨损表面积 总的小孔容积 《XRF化学成分分析作业指导书》 8 使用性能 《催化剂使用性能(活性、脱硝效率、二氧化硫的转化率、压降)检测作业指导书》 五、采取防止催化剂中毒的有效措施
以下为影响催化剂活性的各种因素以及措施:
烟气成份影响
烟气成份中NOX、O2、SO2+SO3和H2O对催化剂活性的影响如下。
a) NOX
如NOx浓度在锅炉允许的正常范围内,催化剂活性与NOx浓度无关。当NOx浓度
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