化学键与分子结构中.PPT

4 除去孤电子对，余下部分构型为分子几何构型。 VP 价电子对构型 BP LP 分子构型 实例 3 2 4 0 1 2 H2 分子轨道排布 — 轨道表示式 O2 N2 轨道表示式 O2 、F2、Ne2 O2: H2: B2: He2: 分子轨道排布 — 电子排布式 = = = KK 为简便： 三、分子轨道理论的应用 1、阐明分子的结构、推测分子的存在 (成 – 反)键电子数/ 2 一个σ键 一个单电子σ键 不存在化学键 一个三电子σ键 一个σ键 不存在化学键 二个单电子π键 1 0.5 0 0.5 1 0 1 KK KK KK H2: H2+: He2: He2+: Li2 : Be2: B2: 化学键 键级 分子轨道排布 C2 N2 O2 F2 Ne2 2 3 2 1 0 二个π 一σ，二π 一σ，二个三电子π 一σ 不存在 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( KK x z y z y x p p p p p p s s * * * * s p p p p s s s 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( KK x z y p p p * s s s p p s s 1 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( KK * p * p p p p * s s z y z y x p p p p s s s 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( KK * p * p p p p * s s z y z y x p p p p s s s 化学键 键级 分子轨道排布 2、推测分子的磁性（顺磁与反磁） 思考：O2、N2顺磁还是反磁 顺磁 反磁 依据：有成单电子，分子具有顺磁性； 反之分子具有反磁性。 1 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( KK * p * p p p p * s s z y z y x p p p p s s s O2: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( KK x z y p p p * s s s p p s s N2: （1）单电子σ键、单电子π键、三电子σ键、 三电子π键均可存在。 （2）MO理论中用键级表示相邻原子成键强度。 键级↑，净成键电子数↑，能量↓，键越稳定。 BO=0，净成键电子数为零，物质不存在。 稳定性：O2+、 O2 、O2– 、 O22– O2+：(8 – 3)/2 = 2.5 O2 ：(8 – 4)/2 = 2 O2– ：(8 – 5)/2 = 1.5 O22– ：(8 – 6)/2 = 1 说明 键级（bond order)= (成键电子数 – 反键电子数) / 2 小结 孤对电子尽量占据平伏位置（腰上） 变形四面体 T形 直线形 VP 价电子对构型 BP LP 分子构型 实例 5 5 0 PCl5 4 1 SF4 3 2 ClF3 2 3 XeF2 第二对孤对电子尽量占据第一对孤对电子反位 四方形 四棱锥 VP 价电子对构型 BP LP 分子构型 实例 6 6 0 SF6 5 1 BrF5 4 2 XeF4 vp=2 vp=3 小结 vp=4 小结 vp=5 小结 vp=6 小结 （1）当LP=0 分子的空间构型 = 价电子对的空间构型 结 论 价电子对 及分子几何构型 VP 2 3 4 5 6 直线 平面 三角 正四 面体 三角 双锥 正八 面体 VP LP 分子或离子几何构型 3 4 5 6 1 1 2 1 2 3 1 2 平面正方形 四棱锥 直线形 T形 变形四面体 V形 三角锥 V形 （2）当LP≠0 分子空间构型 ≠ 价电子对空间构型 分子空间构型由VP及LP共同确定。