特殊骨架羧酸类配体金属配合物的合成与性能研究-synthesis and properties of metal complexes with special skeleton carboxylic acid ligands.docx

摘要 摘要 PAGE PAGE VII VI VI 内在构效关系等。具体如下： 一：简单介绍了本论文工作的研究背景及相关概念，并对相关的羧酸配体的研究现 状进行了简单的总结和评述。在此基础上阐明了本论文的选题依据和目的意义，以及 所要研究解决的相关问题和取得的主要成果。 二：以萘环羧酸配体 2,3-萘二甲酸(2,3-naphtnalenedicarboxylic acid，H2L1）为主配 体，联合相应的二级辅助配体 [包括双齿桥联配体 4,4′-联吡啶（L2）、偶氮吡啶（L3） 和 1,3-二(4-吡啶基)丙烷（L4）以及双齿螯合配体 2,2′-联吡啶（L5）和 1,10-邻菲咯啉 （L6）]，通过配位组装合成了 6 个 CdII（1 个四核、1 个一维、2 个二维以及 2个 三维结构），3 个ZnII（2 个二维以及 1 个三维结构）以及 3 个AgI（2 个一维以及1 个二维结构）三个系列共计 12 个 d10金属配合物。通过X-射线单晶衍射、红外、元素 分析准确表征了上述配合物的结构组成，并检测了相应的热稳定性和荧光性能等。相 关结果表明：上述 d10 金属配合物在发光材料方面可能具有潜在的应用前景，可供进 一步研发。 三：分别选用了 2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸（tetrahydrofuran-2,3,4,5-tetracarboxylic acid， H4L7 ）以及顺式（ cis- ），反式（ trans- ）环氧琥珀酸（ cis-epoxysuccinic acid; (+/-)-trans-epoxysuccinic acid）（H2L8 和 H2L9），并引入相应的二级辅助配体 [包括 双齿桥联配体 4,4′-联吡啶（L2）以及双齿螯合配体 2,2′-联吡啶（L5）、1,10-邻菲咯啉 （L6）和 3-(2-吡啶)吡唑（L10）]，分别用试管分层扩散以及烧杯法，制备了一系列结 构各异的19个配合物：其中，用 2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸（H4L7）制备了 3 个CuII配合 物（2 个二维以及 1 个三维结构），1 个 MnII 配合物（一维结构）以及 3 个 CdII 配 合物（2 个一维以及 1 个三维结构）；顺式环氧琥珀酸（H2L8）制备了 6 个 CuII 配 合物（ 1 个 15 核、1 个一维、1 个单核、1 个二维以及 2 个双核结构），2 个 MnII 配合物（1 个一维及1个双核结构），2 个 CdII 配合物（1 个一维及 1 个双核结构） 以及1个AgI配合物（二维结构）；反式环氧琥珀酸（H2L9）制备了 1 个 AgI 配合物（三 维结构）。解析了它们的晶体结构，系统研究了它们的荧光、热稳定性以及磁性质等。 四：选用 5,6-二氢-1,4-二噻烯-2,3-二羧酸酐(5,6-dihydro-1,4-dithiin-2,3-dicarboxylic anhydride)，由于该配体为酸酐，需要在相应的酸性或者碱性条件下水解开环。具体试 验中分别选用氢氧化锂以及氨水为 pH 调节剂利用它的原位（In Situ）开环，联合不 同的二级辅助配体 [包括双齿桥联配体 4,4′-联吡啶（L2）以及双齿螯合配体 2,2′-联吡 啶（L5）、1,10-邻菲咯啉（L6）、苯并咪唑（L13）和咪唑（L14）]，获得了 4 个 CuII （1个双核、2个一维以及1个二维互穿结构），2个MnI（I 2 个同构的四核结构），1 个 AgI （三维结构），和 4 个 ZnII（1 个双核、2 个一维以及 1 个二维结构）共计 11 个金 属配合物，解析了它们的晶体结构，系统研究了它们的荧光和磁性质等。 五：在上述试验工作的基础上尝试总结了配体结构与最终金属配合物的结构及性能 之间的内在关系规律。 关键词：配位化学、晶体工程、大体积刚性骨架、小体积饱和环骨架、金属配合物、合 成、晶体结构、荧光性能、磁性能、热稳定性、构效关系 摘要 摘要 PAGE PAGE VII VIII VIII ABSTRACT The rational design and synthesis of metal-organic coordination complexes with specific network structures (including multi-nuclear discrete coordination architectures and polymeric coordination networks) and physicochemical properties by using the experience and method of crystal eng