10年年有机化学考研冲刺辅导.ppt

2010年农林院校研究生入学考试冲刺班有机化学部分讲座 化合物的 构型是下列哪一 个？(09年考题) （A）2R, 3S （B）2S, 2S （C）2R, 2R （D）2S, 3R 关系属于下列哪种？(09年考题) （A）对映体 （B）非对映体 （C）构造异构体 （D）同一化合物 化合物 所有立体异构体数目是几？(09年考题) （A）2 （B）4 （C）6 （D 内消旋酒石酸的Newman投影式是 。(08年考题) 1.5 鉴别题1.5.1 一般解题思路 （1）用化学方法鉴别，不能根据化合物物理性质如熔点和沸点的差异等性质来鉴别 （2）鉴别所用的化学方法要具备的特点： ①反应步骤简单，最好一步就能完成，不能将一类化合物转变为另一类化合物再鉴别 ② 反应快并能产生明显现象，如生成沉淀、气体及发生颜色变化等 ③反应具有专一性，所选的试剂至少与一种化合物反应或不反应 1.5.2 有机物的分类鉴别方法(1) 烯烃的鉴别 ① 溴的四氯化碳溶液 现象：溴的红棕色褪去 干扰：炔烃和环丙烷类 ② 酸性高锰酸钾水溶液 现象：酸钾水溶液的紫色褪去，并产生棕色沉淀 干扰：炔烃 (2) 末端炔烃（－C≡C－H）的鉴别 ①银氨溶液[Ag(NH3)2]+ 现象：产生白色的炔化银沉淀 ②亚铜氨溶液[Cu(NH3)2]+ 现象：产生红棕色的炔化亚铜沉淀 (3) 环丙烷的鉴别 溴的四氯化碳溶液 现象：溴的红棕色褪去 环丙烷不能与酸性高锰酸钾水溶液反应 利用此性质鉴别环丙烷与烯烃及炔烃 例题 (4) 卤代烃的鉴别 硝酸银的乙醇溶液 烯丙基型卤代烃、苄基型卤代烃、叔卤代烃室温下立即产生卤化银沉淀 仲卤代烃、伯卤代烃加热后产生沉淀 乙烯型卤代烃、苯型卤代烃加热也不产生沉淀 例题 (5) 醇的鉴别 ① 高锰酸钾或重铬酸钾水溶液 现象：紫色褪去 或溶液变绿色 伯醇和仲醇能被高锰酸钾水溶液氧化 ,叔醇一般不被氧化 干扰：烯烃、炔烃、酚及醛 ②Lucas试剂 （ZnCl2/浓HCl） 现象：三级醇立即混浊，二级醇需数分钟出现混浊，一级醇需加热才产生混浊 鉴别六个碳原子以下的伯、仲、叔醇 例题 (6) 酚的鉴别 ① 溴水 现象：白色的三溴苯酚沉淀 干扰：苯胺 ② 三氯化铁水溶液 现象：发生颜色反应 鉴别酚及具有烯醇式结构化合物的特征反应 (7) 醚的鉴别 浓硫酸 现象：醚溶于冷的浓硫酸 鉴别醚与烷烃及卤代烃 不能醚与其它含氧有机物 (8) 醛和酮的鉴别 ① 2,4-二硝基苯肼 （或苯肼或氨基脲） 现象：产生黄色或橙色2,4-二硝基苯棕沉淀 鉴别醛酮与其他化合物 ② Tollens试剂/银氨络离子[Ag(NH3)2]+ 现象：醛能与Tollens试剂发生银镜反应 区别醛和酮,α-羟基酸对该鉴别有干扰 ③ Fehling试剂（硫酸铜与酒石酸钾钠形成的碱性铜络离子溶液） 脂肪醛能被Fehling试剂氧化，出现砖红色的氧化亚铜沉淀，鉴别脂肪醛与芳香醛 ④ 碘仿反应 现象：生成黄色沉淀碘仿（CHI3） 鉴别甲基酮、乙醛或甲基醇、乙醇与其他醛酮或醇 (9) 羧酸的鉴别 ① 碳酸氢钠水溶液 现象：溶解，并放出二氧化碳气体羧酸与碳酸 鉴别羧酸与酚等酸性物质 ②甲酸和乙二酸的鉴别 甲酸和乙二酸能使酸性高锰酸钾褪色，其它羧酸不能 (10) 胺的鉴别 ①亚硝酸溶液 伯胺反应生成氮气 仲胺生成黄色油状物或黄色固体 脂肪族叔胺生成铵盐，没有明显现象 芳香叔胺生成绿色固体 ②Hinsberg（兴斯堡）试剂/对甲苯磺酰氯 伯胺与Hinsberg试剂反应生成的磺酰胺白色固体，能溶于氢氧化钠溶液 仲胺反应得到的固体不能溶于氢氧化钠溶液 叔胺不能发生反应，没有白色固体生成 (11) 糖的鉴别 ① a-萘酚反应（紫色环试验或莫利施，Molish反应） 在浓硫酸存在下，可使a-萘酚溶液中出现紫色环 鉴别糖与非糖化合物 ② Tollens试剂、Fehling试剂和Benedict试剂 可用于区别还原性糖（核糖、2-脱氧核糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、麦芽糖、乳糖、纤维二糖）与非还原性糖（蔗糖） 非还原性糖及糖苷不发生此反应 ③ 溴水，鉴别醛糖和酮糖 ④ 碘溶液试验 现象：淀粉遇碘显蓝色，鉴别淀粉 (11) 氨基酸及肽的