8 卤代烃教学教材.ppt

① 根据卤素的种类和数目： 氯代烃、溴代烃、碘代烃; 一元卤烃、 二元卤烃，多元卤烃 ② 根据母体烃的结构： 饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香族卤代烃 ③ 根据与卤原子相连的碳的类型： 伯卤烷CH3CH2X、仲卤烷(CH3)2CHX、 叔卤烷(CH3)3CX ;卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。;卤原子连在环的侧链时：环和卤原子为取代基，侧链烃为母体。;8.2 卤代烃的制法(P211) ; 在光照和加热的条件下，烷烃和环烷烃可以直接和卤素作用，产物为一元和多元卤代物的混合物。;3）芳烃的卤化; ? ? ; 不饱和烃与卤化氢或卤素加成得到卤代烃，这也是制备卤代烃的常用方法，可用于制备一卤代物和多卤代物。; 氯代烷或溴代烷与NaI或KI在无水丙酮中共热，生成碘代物，该反应只适用于碘烷。碘化钠能溶于丙酮，而生成的氯化钠和溴化钠不溶，所以碘离子可以取代卤代烷或溴代烷的氯或碘，得到碘代物。;卤代烃的化学反应主要发生在官能团卤原子以及受卤原子影响而比较活泼的β-氢原子上。;(一)亲核取代反应(SN);(1) 水 解 ;水解反应与R结构有关;(2) 与氰化钠作用 ;(3) 与醇钠作用 ;(4) 与氨作用 ;(5)与炔化钠作用;PhCH2X CH2=CHCH2X 3o RX RI;;(二) 消除反应(P198) ;β-消除反应的取向*：; 查依采夫规则的本质：生成最稳定的烯烃产物;其中最常用的是氢化铝锂，它的还原性最强，可以还原所有的卤代烃，且只能在无水介质中使用。;(四) 与金属反应;与Mg作用*; 用四氢呋喃（THF，b.p 66℃）代替乙醚(b.p34℃ )，可使许多不活泼的乙烯型卤代烃制成格氏试剂： ;① 格氏试剂在有机合成上很有用;但它最忌水、忌活泼氢：否则易分解. ;②?与活泼卤代烷的反应，格氏试剂可与烯丙型、苄基型卤代烃偶合生成烃类。 ;亲核试剂 富电中心 Nu: or Nu:;1 单分子亲核取代反应(SN1)机理 ;第一步： RX的解离； 决速步骤;T1;※ SN1反应历程的特点是：;2 双分子亲核取代反应(SN2)机理 ;ΔE;※ SN2反应历程的特点是：;3 影响亲核取代反应历程的因素;(i) 乙烯型卤代烃 ;(ii) 烯丙型卤代烃 ;综上所述： ;例1： ;(2) 亲核试剂(浓度和强度)的影响 ; 一致：同一原子或同一周期的原子作为亲核中心时，试剂的亲核性与碱性有相同的强弱次序。 例1：亲核性：C2H5O－＞HO－＞C2H5OH＞H2O 例2：亲核性：NH2－＞HO－＞F－，　　　NH3＞H2O　;（3）溶剂极性的影响 ;(4) 离去基团（卤原子）的影响 ;SN1和SN2反应活性：R-I＞R-Br＞R-Cl＞R-F 好的“L”倾向于SN1机理；较差的“L”倾向于SN2机理。;1. 按 SN1 活性顺序排列下面化合物;一、卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，指出下列现象哪些是SN1机理，哪些是SN2机理？ 1. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷 2. 有重排反应 3. 增加溶剂的含水量反应明显加快 4. 产物发生Walden转化 5. 碱的浓度增加,反应速率增加 6. 反应不分阶段,一步完成 7. 试剂亲核性愈强,反应速率愈快;单分子消除反应(E1);双分子消除反应(E2);3)影响消除反应历程的因素;ii）碱试剂的影响;4) 取代反应和消除反应的竞争;一般规律是：伯卤烷、稀碱、强极性溶剂及较低温度有利于取代反应；叔卤烷、浓的强碱、弱极性溶剂及高温有利于消除反应。;一、两种主要反应 1.亲核取代: 非常6+1 种类型 H2O/ OH-，CN-，RO-，NH3，RC C- ，I-，AgNO3乙醇溶液 2.消除：先看能否生成共轭二烯，再用查依采夫(H少消H)规律 二、四种反应机理:SN1、 SN2、E1、 E2;课堂习题; ;5、 用化学方法鉴别下??化合物：