7卤代烃rok幻灯片教学.pptx

第6章 卤代烃 Halogenated Hydrocarbons;按卤素所连接的烃基类型分为： CH3CH2Cl (氯乙烷) 饱和卤代烃(卤代烷) CH2＝CHCl(氯乙烯) 不饱和卤代烃 　　　 　 　 ;CH3CH2CH2Cl(1-氯丙烷) 伯卤代烃(一级卤代烃) CH3CHClCH3 (2-氯丙烷) 仲卤代烃(二级卤代烃) (CH3)3CCl(叔丁基氯) 叔卤代烃(三级卤代烃);乙烯型卤代烯烃： 卤原子直接与双键碳原子相连， 　　　　　　如:CH2＝CHCl(氯乙烯) 烯丙型卤代烯烃： 卤原子直接与双键的α-碳原子相连， 　　　　　　如:CH2BrCH＝CH2(烯丙基溴) 隔离型卤代烯烃： 卤原子与和双键相隔两个或两个以上的饱和碳原子相连，如:CH2＝CHCH2CH2CH2Cl (5-氯-2-戊烯) ;卤苯型卤代芳烃： 卤原子直接与苯环相连，如： 　　　　　　　　 　　　　　　　　;CH3Cl　　　 　氯甲烷（或甲基氯） CH2＝CHCl　 氯乙烯（或乙烯基氯） (CH3)3CBr　 　 叔丁基溴 　　　　　　 　　 　　　;;2-氯-1-溴-3-碘丙烷;;3-甲基-4-氯-2-戊烯;卤代烯烃有顺反异构体的，用Z/E或顺/反标明其构型　;;;课堂练习：;6.2 卤代烃的制备 ;由烯烃： ;返回;返回;6.2.2 由醇制备;6.3 卤代烃的物理性质; 几乎所有含卤有机物都具有毒性，一些多卤代烃具有强力杀虫效果，如六六六、DDT等都曾是应用非常广泛的杀虫剂，但由于它们在自然环境中会造成积累性污染，并可在动物脂肪内蓄积，目前已被世界各国限制使用。;6.3 卤代烃的物理性质;8.4.1 卤代烷的结构特点　 8.4.2 卤代烷的亲核取代反应及机理 8.4.3 卤代烷的消除反应及机理 8.4.4 与金属的反应;卤素原子电负性较大，吸电子作用使卤素原子带有部份负电荷;在带负电荷的亲核试剂作用下，碳卤键较易发生异裂，使得卤素原子被其它基团取代，这种类型的反应称为亲核取代反应(Nucleophilic Substitution)。;　　卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液一起加热，卤原子被羟基取代生成醇，称为水解反应。 R－X + OH－ ? R－OH + X－ CH3I + OH－ ? CH3OH + I － C6H5-CH2Cl + OH－ ? C6H5-CH2 OH + Cl－ ;　　用KCN的乙醇－水溶液处理卤代烷或以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂，卤原子被氰基取代生成腈。;　 卤代烷与醇钠（钾）的醇溶液回流时，卤???子被烷氧基取代生成醚，这是混醚的制法（Williamson法）; 　卤代烷用浓氨水处理，可以得到胺的混合物，称为氨解反应。;生成的胺也可以与卤代烷进一步反应:; 　卤代烷与硝酸银的醇溶液反应，生成硝酸酯和卤化银沉淀。; 　在丙酮中，氯代烷和溴代烷都可与碘化钠反应生成碘代烷。;;查依采夫(A·M·Saytzeff)规则;　　若消除反应的产物有可能生成共轭烯烃时，则消除方向总是有利于向生成共轭烯烃的方向进行。这是因为共轭二烯烃产物有更大的稳定性。;　　邻二卤代烷能发生脱卤化氢反应生成炔烃，通常消去第一分子卤化氢比较容易，但第二分子卤化氢的消去比较困难，因而需要在更强的条件下消除。;　　邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔烃或较稳定的共轭二烯烃外，也可发生脱去卤素生成烯烃的反应。;　　卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，生成有机镁化合物(格利雅试剂)。 ;格利雅(Grignard)试剂; 法国人。二十一岁时，格利雅在里昂大学学习期间，发现了烷基卤化镁试剂，即后以其姓氏命名的格氏试剂。 1906年，格利雅被里昂大学聘请为教授，1910年又担任了南雪大学的教授。在这段时间内，他一直从事有机金属镁化物的研究，到第一次世界大战开始后，他改行从事重油裂解提取甲苯的工作。1912年，由于格利雅在发明“格利雅试剂”和“格利雅反应”中所作的重大贡献，而获得诺贝尔化学奖。;　　一级或二级卤代烷在烃类溶剂中与金属锂作用可以直接生成有机锂化合物。;　　二分子卤代烷与金属钠共热，烃基发生偶联，生成烷烃和卤化钠，反应称为武慈(Wurtz)反应。 ;80%乙醇水溶液;;CH3－Br + OH- ? CH3OH + Br- ?=k[CH3Br][OH- ]; 研究表明，溴甲烷的碱性水解反应速率与卤代烷的浓度以及碱的浓度成正比。 CH3－Br + OH- ? CH3OH ＋ Br- v=k[C