A7第七篇章 卤代烃.ppt

第七章 卤代烃 （Alkyl Halides);(2) 烯丙型和苄基型卤代烃;异丙基溴 isopropyl bromide;2-甲基-3-氯丁烷 2-chloro-3-methylbutane;4–溴–2–戊烯 (4-bromo-2-pentene);芳卤化合物：当卤原子连在芳烃侧链上时， 母体：脂肪烃；取代基：芳基、卤原子。;7-2 卤代烃的制法;二、由不饱和烃制备;四、用卤素置换;7-3 卤代烷的化学性质;(1) 水解反应 (hydrolysis);(3) 与 氰化钠作用;仲、伯卤代烷需加热;2、亲核取代反应机理;△E;;(S)–2–碘辛烷;反应速率：υ = k [(CH3)3C－Br] ;过渡态 T1;T1;单分子亲核取代反应机理 ;亲核试剂从背后进攻碳正离子;外消旋化;;反应速度只与卤代烷的浓度成正比； 反应分两步,有碳正离子中间体生成; 能量变化曲线有两个高峰； SN1反应的立体化学特征是外消旋化； 重排是SN1历程的标志。;(3) 分子内亲核取代反应机理—邻基效应 （Intramolecular Nucleophilic Substitution);k:k′=3000;邻基参与使产物构型保持;影响SN1和SN2反应的综合因素：;二、消除反应 (Elimination Reaction);1、消除反应机理;(a) E2反应 （Bimolecular Elimination);;(b) E1 反应 （Unimolecular Elimination);2、消除反应取向;3、影响消除和取代反应的因素; (91%) (9%);三、与金属反应;;（2）与锂反应;Corey - House 合成;7-4 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质; 在乙烯型和苯基型卤代烃分子中，C－X 键不易断裂。;烯丙基氯在SN2反应中的过渡态：;二、乙烯型和苯基型卤代烃的化学性质;2、与金属反应;乙烯型卤代烃 苯基型卤代烃;3、烃基的反应;4、亲核取代反应;除硝基外，－SO3H， －CN， －+NR3，－COR， －COOH, －CHO等具有同样的作用;三、烯丙型和苄基型卤代烃的化学性质;经SN1历程时的烯丙基重排;(2) 消除反应