c6第六篇章 卤代烃.ppt

三、影响亲核取代反应速率的因素 1、烃基的结构影响 （电子效应和空间效应） R-Br + I- RI + Br- 丙酮 相对速度: 150 1 0.01 0.001 SN2历程，卤烷的活性次序一般为: CH3X 伯卤烷 仲卤烷 叔卤烷 对SN2反应的影响 对SN1反应的影响 电子效应影响较大 ArCH2+ -CR=CR-CH2+ R3C+ R2CH+ RCH2+ 32 2、离去基团(L) 离去基团的离去能力越强，对SN1和SN2反应越有利。 I- 作为亲核试剂或离去基团都表现出很高的活性。 RCH2Cl + H2O RCH2OH + HCl 慢 RCH2Cl + I- RCH2I + Cl- 快 RCH2I + H2O RCH2OH + HI 快 离去能力：I- Br - Cl- 反应活性：RI RBr RCl 33 3、亲核试剂的影响 SN1反应：反应速度与亲核试剂无关。 SN2反应：亲核试剂的浓度越大,亲核能力越强, 按SN2历程进行的趋势越大,SN2反应速率越大。 影响亲核试剂亲核能力的因素： 碱性、可极化度、空间位阻 在质子溶剂中，常见亲核试剂的亲核能力大小次序为： RS- (CN-) I- NH3 RO-(HO-) Br- PhO- Cl- H2O 第九章 卤代烃 重点：卤代烃分类、命名和化学性质；亲核取代反应历程及影响因素。 难点：亲核取代反应历程及影响因素。 二、命名 1. 习惯命名法： 把卤代烃看作是烃基和卤素结合而成的化合物而命名，称为某烃基卤. 正丁基氯 异丁基氟 叔丁基碘 仲丁基溴 (CH3)3CI CH3CH2CH2CH2Cl CH3CHCH2F CH3 CH3CHCH2CH3 Br CH2=CHCl CH2Cl 乙烯基氯 苄基氯 氯化苄 CHCl3 氯仿（三氯甲烷） CHI3 碘仿（三碘甲烷） CF2Cl2 氟里昂（二氟二氯甲烷） 俗名 CH2=CCl2(偏二氯乙烯） 3 2. 系统命名法 a.选择含有卤素原子的最长碳链为主链,把支链和卤素看作 取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”. b.主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; c.主链上的支链和卤原子根据次序规则,以“较优”基团列在后的原则排列. 3-甲基-1-碘戊烷 2-甲基-3,3,5-三氯己烷 卤代烷烃 卤代烯烃、炔烃命名时，以烯烃、炔烃为母体，选择 含有不饱和键和卤素的最长碳链为主链, 以不饱和键位次最小为原则对主链进行编号。 4-溴-2-戊烯 1 2 3 4 2-丙基-4-氯-1-丁烯 1 2 4 5 3 4-甲基-5-溴-2-戊炔 1 2 3 4 5 CH3CHCH=CHCH3 Br CH2=C-CH2CH2-Cl CH2CH2CH3 CH3 CH3-C≡C-CHCH2-Br 5 卤代脂环烃和芳香烃命名时，分别以脂环烃和 芳香烃作母体，把卤原子作取代基命名. 1-异丁基-1, 4-二氯环己烷 顺-1-甲基-2-氯环己烷 1, 3-二溴苯 1-苯基-2-氯乙烷 Cl Cl CH2CH(CH3)2 CH3 H H Cl Br Br CH2CH2Cl 1. 一般为无色液体，高级为固体，少量为气体。 2.?卤代烷有令人不愉快的气味，其蒸气有毒，尤其是碘代烃毒性较大。 3.? 沸点： a. 较相应的烷烃高，随着C原子数的增加而升高。 b. RI＞RBr＞RCl＞RF c. 直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。 4.? 比重：大于相同C的烷烃。RCl、RF＜1；RI、RBr＞1 5.? 溶解性：卤代烷分子尽管有极性，但不溶于水，能溶于醇、醚等有机溶剂。 三、物理性质 分子中卤原子数目增多时，则比重增大，可燃性降低。 6. 卤烷在铜丝上燃烧产生绿色火焰，鉴别卤素的简便方法。 7 卤代烷中卤素电负性强，因此C—X键中电子对偏向卤素 δ+ δ- 极性共价键 烃基相同，卤原子不同的卤代烷，它们的化学活泼性取决于C—X 键的键能。 C—F C—Cl C—Br C—I 键能: (kJ/mol) C—H 485.3 339 285 218.6 414 反应活性： R—I R—Br R—C l R—F 四、化学性质 键能 ，C—X键弱，反应 10 1. 亲核取代反应 Nu- + R-X R-Nu + X- d+ d- 亲核取代：由亲核试剂如负离子(如OH-、RO-、CN-)或具有未共用电子对的分子(:NH3) 进攻卤