卤代烃2教学教材.ppt

练习： 练习2：完成下列SN2反应 　⑵ SN1机理（单分子取代） 势能 反应进程 反应物 过渡态1 中间体 过渡态2 产物 SN1历程的特点：① ② ③ 影响SN1历程的主要因素 碳正离子 反应速率： 卤代烯丙型〉卤代烷型〉卤代乙烯型 卤代烷型： 3° 〉 2° 〉 1° 〉CH3X 练习1：写出2-甲基-2-氯丁烷与甲醇进 行SN1反应的过程。 练习2：写出新戊基溴与苄醇进行SN1 反应的过程。 练习3：写出1-氯-2-戊烯与NaOH-H2O 进行SN1反应的过程。 4、影响反应历程的因素 （1）卤烃结构的影响 卤代烷型： SN1 ：3° 〉 2° 〉 1° 〉 CH3X SN2： CH3X 〉1° 〉 2° 〉 3° （2）离去基团的影响 R I R Br R Cl R F 好的离去基团无论何种机理都有利， 而好的离去基团更利于SN1。 ~X 也是一个 好的离去 基团 （3）亲核试剂的影响 亲核能力越强， SN2趋势越大, 对SN1 无明显影响。 亲核能力大小的比较： ①在下列情况下，亲核性与碱性一致： (A) 具有相同进攻原子的亲核试剂： ROˉ 〉HOˉ 〉 C6H5O ˉ〉 CH3COOˉ (B) 同周期不同原子： （递减） R3Cˉ 〉R2Nˉ 〉 RO ˉ〉 Fˉ (C) 负性大于中性 ROˉ 〉ROH ， HOˉ 〉H2O NH2 ˉ〉NH3 ②试剂的可极化性： 可极化性越大，亲核性越强。 同族元素，从上至下，亲核性增大。 RS ˉ 〉 ROˉ ， RS〉ROH I ˉ 〉 Brˉ 〉 Cl ˉ 〉 Fˉ （4）溶剂的影响 质子性溶剂（极性）：水、醇、酸等 含有活泼氢，可以形成氢键的化合物。 非质子性溶剂：不含有活泼氢的化合 物。己烷、乙醚、丙酮、氯仿、二甲 基亚砜（DMSO）, 二甲基甲酰胺（DMF）等。 练习1： 下列化合物 ①正丁基氯 ②仲丁基氯 ③叔丁基氯 ④1-氯-2-丁烯 ⑤7，7-二甲基-1-氯双环[2，2，1]庚烷 A、按与NaI-丙酮反应活性顺序排序 B、按与AgNO3-ROH反应活性顺序排序 练习2：判断机理并比较反应速度 完成下列反应 ： 预测下列亲核取代哪些可发生,哪些不可发生: 解释化合物(A)进行SN2反应比(B) 快的原因. (二）消除反应（Elimination） β-消除 1、取代与消除的竞争 消除 （3）溶剂：极性大取代为主， 极性小消除为主。 （2）亲核性：亲核性大取代为主， （伯卤） 亲核性小消除为主。 （1）结构：一级卤烃易取代， 三级卤烃易消除。 （4）温度：低温利于取代， 高温利于消除。 （3）碱性： 碱性大消除为主， （仲卤） 碱性小取代为主。 哪一个试剂消除比取代的比例更大? 2、消除的取向 主 札依采夫规律： 区域选择性反应 Chapter 8 Halogenated Hydrocarbons 卤代烃 新戊基型 二、命名： 1、普通命名法 英文： 词头：fluoro, chloro, bromo，iodo 词尾：fluoride, chloride, bromide， iodide CH3I CH2=CHCl CHCl3 CHBr3 chloroform bromoform iodoform CHI3 2、系统命名法 卤原子作为一般取代基，以烃来命名 2-甲基-4-氯己烷 4-chloro-2-methylhexane 3-甲基-6-溴甲基辛烷 6-bromomethyl-3-methyloctane 5-chloro-4-methyl-2-pentene 三、物理性质 四、光谱性质（核磁） 五、化学性质 诱导效应： inductive effect （一）亲核取代（SN） Nucleophilic Substitution 亲核试剂:具有亲核性的试剂.一般为 负离子或有未共用电子对的分子. 1、取代反应活性的一般规律： （1）卤素的影响 卤烃相对活性： RI 〉RBr 〉RCl 》 RF 卤代烷 键长 （?） 键能（kcal/mol) CH3－F CH3－Cl CH3－Br CH3－I 1.39 1.78 1.93 2.1