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化学竞赛--沉淀溶解平衡 、.ppt
沉淀溶解平衡 * * 1 溶度积常数 1 - 1 沉淀溶解平衡的实现 当溶解过程产生的 Ag+ 和 Cl- 的数目和沉淀过程消耗的 Ag+ 和 Cl- 的数目相同,即两个过程进行的速率相等时,便达到沉淀溶解平衡。可以表示成: 平衡常数表达式为: 该平衡常数又可称为溶度积常数,用 Ksp 表示。由于难溶性强电解质的溶液都是极稀的溶液,可用浓度代替活度。故上述沉淀溶解平衡的 Ksp 可以表示为: ? ? AgCl Ag+ + Cl- PbCl2 Pb2+ + 2Cl– 反应 和其它平衡常数一样, Ksp 也随温度变化而改变。 ? 例如反应 ZnS Zn2+ + S2– ? 平衡时: ? 平衡时: ? 1 - 2 溶度积原理 Q (Ab+ )a ·( Ba- ) b 当 Q > Ksp 时,沉淀从溶液中析出; ? 当 Q = Ksp 时,饱和溶液与沉淀物平衡; ? 当 Q < Ksp 时,溶液不饱和,若体系中有沉淀物,则沉淀物将发生溶解。 ? 溶度积原理: AaBb ( s ) a Ab+ + b Ba– 3×10–17 Zn(OH)2 2.8×10–39 Fe(OH)3 2.5×10–22 ZnS 1.3×10–12 CuI 8.0×10-28 PbS 6.3×10–36 CuS 2.5×10–8 PbSO4 5.3×10–9 CaF2 1.4×10–15 Pb(OH)2 2.3×10–9 CaC2O4 2.8×10–13 PbCrO4 2.8×10–9 CaCO3 7.4×10–14 PbCO3 1.2×10–10 BaCrO4 2.5×10–13 MnS 1.1×10–10 BaSO4 5.6×10–12 Mg(OH)2 2.6×10–9 BaCO3 5.2×10–29 Hg2I2 6.3×10–50 Ag2S 6.4×10–23 Hg2Br2 1.1×10–12 Ag2CrO4 1.4×10–18 Hg2Cl2 8.5×10–17 AgI 6.3×10–18 FeS 1.8×10–10 AgCl Ksp 化合物 Ksp 化合物 ? ? 向饱和的 AgCl 溶液中加入 KNO3 固体,溶液的离子强度增大,使 Ag+和 Cl- 的活度降低,导致 。这时若有 AgCl 固体与离子共存,它将溶解以保持平衡。也就是说盐效应使 AgCl 的溶解度增大。 1 - 3 盐效应对溶解度的影响 1 - 4 溶度积与溶解度的关系 例:已知 AgCl 的 Ksp = 1.8×10–10 ,求 AgCl 的溶解度。 ? 起始浓度 0 0 平衡浓度 x x 故 AgCl 的溶解度为 1.3×10–5 mol·dm–3 解: AgCl Ag+ + Cl- ? 平衡时浓度 2x x 饱和溶液中 [CrO42–] 可以代表 Ag2CrO4 的溶解度,而 [Ag+] 则是 Ag2CrO4 溶解度的 2 倍。 例: 已知某温度下 Ag2CrO4 的溶解度为 6.50×10–5 mol·dm–3,求 Ag2CrO4 的 Ksp? 。 解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42– ? 结论: Ksp 和溶解度之间具有明确的换算关系。但尽管两者均表示难溶物的溶解性质,但 Ksp 大的其溶解度不一定就大。 ? ? 为什么同样可以定量表示物质溶解性能的 Ksp 和溶解度,在大小关系上却不一致呢? ? 其原因是 AgCl 的正负离子数目之比为 1:1,而Ag2CrO4 为 2:1 ,故 Ksp 与溶解度的关系会出现上述情形。不难得出结论,只要两种难溶物具
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