苯法生产己内酰胺新技术.pdf

苯法生产己内酰胺新技术 傅送保1’2朱泽华1吴巍2闵恩泽2 摘 要：简述丁苯法生产已内酰胺的新工艺技术，指出采用环已烷仿生催化氧化或复合金属氧化物催化氧 化生产环己酮、环己基过氧化物无碱催化分解成环己醇酮、钛硅分子筛催化环己酮氨肟化生产环己酮肟、烟 酸多级重排或分子筛气相重排生产己内酰胺以及进行己内酰胺精制工艺改进是技术发展的方向。 关键词：苯己内酰胺环己酮环己酮肟氧化工艺催化剂 2 中国分类号：m236 文献识别码：A 文章编号：1001．0041(2004102．0035—04 己内酰胺有多种生产技术和原料路线，其中 了人们的关注。国内湖南大学等”4，”1单位近几 以苯为原料，通过环己酮一羟胺制备环己酮肟、再 年对金属卟啉催化环己烷氧化进行了系列研究， 经贝克曼重排为基础的DswHPo和c印mpol工其中锰、钻和铁卟啉催化效果较好，在金属卟啉浓 艺应用最为广泛，这些技术经过40余年的发展， 度3～4彬g，反应温度145℃、反应压力 目前已日臻成熟，但仍存在明显的环保和经济问 o．8MPa下，环己烷转化率达6％一lO％，环己醇、 题““J。近年来，基于一系列新催化材料与新工 环己酮与环己基过氧化氢总选择性大于85％。 艺的应用”““，国内外以简化工艺、降低副产硫 该工艺的优点是降低了反应温度和反应压 酸铵数量、减少腐蚀和环境污染、提高经济效益为 力，催化剂用量少且稳定，能均匀溶在反应液中， 目标，研究开发了适宜于现有装置改造的各步新 不需要分离。如将该技术与现有环已烷氧化工业 工艺新技术，部分已进入了工业应用或示范阶段。 装置结合，不仅改造工作量少，而且可大大提高环 笔者重点介绍我国以苯为原料生产己内酰胺的新 己酮产量及现有装置的技术经济水平。 工艺开发情况。 1．3非均相催化氧化 中国科学研究院大连化学物理研究所等单位 1环己烷氧化制环己酮 采用自主创新的复合金属氧化物催化剂，环己烷 1．1传统的环己烷氧化工艺 转化率5％～10％，环己醇酮选择性可达90％以 目前，工业上环己烷氧化生产环己酮比较成 上，大大高于现有DsM工艺。该工艺反应温度约 熟，且在投入运行的生产技术有：荷兰DsM公司 150℃，压力0．8一1．2MPa．均低于现有工艺。尤 开发的环己烷无催化氧化低温分解工艺；德国 其是该工艺环己烷氧化中间产物环己基过氧化物 量极少，仅为DsM公司无催化氧化工艺的1％一 BAsF公司的钴盐催化空气氧化工艺；波兰Polim— lo％，所以可避免环己基过氧化物再进行碱性分 erx集团的环己烷氧化的c印mpol工艺。综合比 解发生大量副反应，导致碱耗高并产生大量废碱 较，荷兰DsM公司开发的工艺技术经济性较佳。 液的问题。 中国石化股份公司巴陵分公司(简称巴陵分公 该工艺生产过程中，环己醇和环己酮的选择 司)与南京东方公司等引进该技术生产环己酮， 并通过改造，取得了一些新的进步”“。但仍存在 收稿日期：2003-10—31；修改稿收到日期：2004—02-ll。 环己烷转化率低、醇酮选择性不高，导致物耗、能