普通化学第五篇.ppt

教 师 参 考 下列各混合溶液中,具有缓冲作用的是---------------------------( ) (A) HCl(1mol·dm-3) + NaAc(2mol·dm-3) (B) NaOH(1mol·dm-3) + NH3(1mol·dm-3) (C) HCl(1mol·dm-3) + NaCl(1mol·dm-3) (D) NaOH(1mol·dm-3) + NaCl(1mol·dm-3) 配制 pH = 7 的缓冲溶液时, 选择最合适的缓冲对是--------------( ) ( Ka HAc= 1.8×10-5 , Kb NH3= 1.8×10-5 ; H3PO4 : Ka1 = 7.52×10-3 , Ka2= 6.23×10-8 , Ka3= 4.4×10-13 ; H2CO3 : Ka1 = 4.30×10-7 , Ka2= 5.61×10-11) (A) HAc-NaAc (B) NH3-NH4Cl (C) NaH2PO4-Na2HPO4 (D) NaHCO3-Na2CO3 （ 二）、离子碱的离解平衡 能接受质子的离子溶于水后与水发生质子传递反应，夺取水中的质子而成离子碱。例如 Ac– 、 CN– 、 F– 等。 B–(aq) + H2O(l) ? HB (aq) + OH– (aq) Kb? = ceq(HB) ? ceq(OH–) ceq(B–) 由于 B–(aq) 的共轭酸是 HB (aq) ，故这对共轭酸碱的离解平衡常数有关系， Kb? (B–) = Kw?/ Ka?(HB) 关于离子碱的有关计算，在求得 Kb? (B–) 后就同前面一元弱碱的计算完全一样了，此处不再重复。 在离子碱中有不少是属于多元离子碱，此类多元碱的离解也是分步进行的且一般来说一级离解远远大于二级及三级离解，故多元碱的离解的有关碱度计算中应以一级离解为主。 第二节 水溶液中的酸碱平衡 三、 离子酸、离子碱的共离解平衡 1、若物质在水中溶解为阴、阳离子后，阴、阳离子均能与水发生质子传递作用，则此溶液中同时存在离子酸和离子碱，此溶液的酸碱性就由溶液中的离子酸和离子碱的强度来共同决定。例如NH4Ac、NH4CN、(NH4)2CO3等。 2、另外，水溶液中还有一种单一离子它既可以给出质子给水，又可以接受来自水的质子，这种两性物质的水溶液的酸碱性也由它们作为离子酸和离子碱的共离解来决定。 以上两类溶液的酸碱性计算是比较复杂的，仅借助于离解方程是不能解出结果的，还要用质子衡等式帮助。此处就不作讨论。 第二节 水溶液中的酸碱平衡 一、 同离子效应 定义： 在弱酸或弱碱的溶液中，加入与这些弱酸或弱碱离解后具有相同离子的强电解质，则会降低这些弱酸或弱碱的离解度，此现象称为同离子效应。 醋酸溶于水后会与水发生质子传递反应： HAc(aq) + H2O(l) ? Ac– (aq) + H3O+(aq) 在醋酸水溶液中加入强电解质 NaAc 时，溶液中Ac– (aq)离子浓度大大增加，造成上述平衡向左移动，pH升高。 与同离子效应作用相反的另一种效应为异离子效应 (也称盐效应)。它是指在弱酸或弱碱溶液中加入与其离解后的离子相异的强电解质引起的弱酸弱碱离解度增大的现象。 第三节 酸碱平衡的移动 二、 缓冲作用原理 HAc – NaAc、NH3?H2O – NH4Cl、NaHCO3 – Na2CO3是由一对共轭酸碱组成的共轭酸碱体系。 此体系的组成特点：“两大一小”。即共轭酸碱体系中酸的浓度大，碱的浓度也大，氢离子的浓度却小。例如： HAc(aq) + H2O(l) ? Ac– (aq) + H3O+(aq) NaAc(s) ? Ac– (aq) + Na+(aq) 两大 HAc(aq) Ac– (aq) 抵抗碱的作用 抵抗酸的作用 一小 H3O+(aq)几乎不变 第四节 缓 冲 溶 液 50mLHAc—NaAc 0.1mol·L-1pH = 4.74 缓冲溶液：具有能保持本身pH值相对稳定性能的溶液(也就是不因加入少量强酸