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K单元烃
K1 有机结构认识
20.F1 B3 H1 K1
[2013·江苏卷] 磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:
2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)===6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) ΔH1=+3359.26 kJ·mol-1
CaO(s)+SiO2(s)===CaSiO3(s) ΔH2=-89.61 kJ·mol-1
2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)===6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) ΔH3
则ΔH3=______________kJ·mol-1。
(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:
11P4+60CuSO4+96H2O===20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60 mol CuSO4能氧化白磷的物质的量是__________。
(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。
图0
①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在________;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为____________。
②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________(用离子方程式表示)。
(4)磷的化合物三氯氧磷(PClOClCl)与季戊四醇(CHOH2CHOH2CCH2OHCH2OH)以物质的量之比2∶1反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X的核磁共振氢谱如下图所示。
图0
①酸性气体是____________(填化学式)。
②X的结构简式为________________。
20.[答案] (1)2821.6
(2)3 mol
(3)①4~5.5(介于此区间内的任意值或区间均可)
c(HPOeq \o\al(2-,4))c(H2POeq \o\al(-,4))
②3Ca2++2HPOeq \o\al(2-,4)===Ca3(PO4)2↓+2H+
(4)①HCl
②POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2
32.K2 L4 K1 L2 L1 M3
[2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知:Req \o(――→,\s\up7(CO,HCl),\s\do5(一定条件))RCHO
为合成某种液晶材料的中间体M,有人提出如下不同的合成途径:
CH2CH2CH3CHOeq \o(――→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加热、加压))CH2CH2CH3CH2OHeq \o(――→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加热、加压))CH2CH2CH3CH2OHeq \o(――→,\s\up7(1.LiAlH4,乙醚),\s\do5(2.H2O))
A M B
( )eq \o(――→,\s\up7(CO,HCl),\s\do5(一定条件))CH2CH2CH3
C D
(1)常温下,下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。
a.苯 b.Br2/CCl4
c.乙酸乙酯 d.KMnO4/H+溶液
(2)M中官能团的名称是________,由C―→B的反应类型为________。
(3)由A催化加氢生成M的过程中,可能有中间生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________
(写结构简式)生成。
(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。
(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成,C10H13Cl的结构简式为________。
(6)C的一种同分异构体E具有如下特点:
a.分子中含—OCH2CH3
b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子
写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式:______________________
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