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国内外氢氧化钾生产概要
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国内外氢氧化钾生产概况
1 概述
氢氧化钾又名苛性钾,分子量56.11,白色斜方结晶,工业品分固、液体两种,固态为白色或浅灰色片、块棒状桶状等。比重2.044(20℃)熔点360.4℃,沸点1320-1324℃;属强碱,腐蚀性强,易溶于水,且放出大量溶解热。吸水性极强。吸收CO2逐渐变为K2CO3,是基础化工原料之一。广泛应用于高锰酸钾、碳酸钾等钾盐和钾碱的生产、在医药工业中,用于生产钾硼氢、安体舒通、沙肝醇、黄体酮、丙酸睾丸素等。在轻工业中用于生产钾肥皂、碱性电池、化妆品。在染料工业中,用于生产还原染料,如还原蓝RSN等。在电化工业中,用于电镀、雕刻等。在纺织工业中,用作印染、漂白和丝光,并大量用作制造人造纤维,是聚酯纤维的主要原料,此外,还在合成橡胶,食品添加剂、发酵、纸张分量剂、冶金加热剂,皮革脱脂等方面应用。由于氯化钾价格较贵,因此氢氧化钾的用途也受到一定限制。该产品的用途有待进一步开发。
生产氢氧化钾主要原料是氯化钾和电力,国内产氯化钾产量很少(主要产于我国青海省,总产量还不足一百万吨/年),我国是钾资源贫乏国家之一,所以每年需从俄罗斯、加拿大、以色列、约旦、西班牙、德国等国进口大量氯化钾用于钾肥生产。从上世纪90年代每年进口总量200多万吨,逐年递增到2002年的664.8万吨。其中30%以上是从俄罗斯进口,主要产地在俄罗斯乌拉尔产区(协会曾组织企业到该产地进行实地考察,该地产氯化钾质量基本能满足氢氧化钾生产需要,且价格较低),离岸口岸,水、陆路均有,在进口氯化钾中,国内氢氧化钾生产占用量约25~30万吨,占全部进口量约二十分之一,受种种因素约束,氢氧化钾生产厂所购的氯化钾大都是转二~三次手的货源,所以到厂价较高,从有关部门获悉,2003年1月份,氯化钾进口到岸价约920元/吨,然而企业所购得氯化钾到厂价高达1150~1300元/t,扣除运费,较由企业自己组织进口高出100多元。从而造成国内氢氧化钾产品成本较高,影响到该产品在国际市场上竞争力,企业不能直接进口氯化钾,不符合市场经济规律,应进一步深化改革。
进口及国产氯化钾质量情况见表如下:
进口及国产氯化钾质量情况表 单位%
种类
氯化钾
钙、镁量
硫酸根
氯化钠
水份
其它
备注
1
>99
<0.01
<0.1
<0.08
进口
2
>96-97
0.1
0.1-0.2
<1.0
<0.5
<0.025
进口
3
≥90
≤0.4
<1.5
≤3
4
国产
从上表可见,国产氯化钾品质低,杂质高,若用于氢氧化钾生产,将严重影响下游产品质量,(如碳酸钾)故企业很少全部采用国产氯化钾生产氢氧化钾,如将国产氯化钾进行再精制,其售价将大大高于进口氯化钾价格,相对下游产品成本将会提高很多,所以,只有少数企业在无奈的情况下用少量国产氯化钾参入原料中作生产之用。
2 生产工艺及质量比较
国内氢氧化钾采用两种工艺流程,一是隔膜法(金属阳极),二是离子膜法,从整体上看氢氧化钾生产与氢氧化钠生产工艺基本相同(工序流程然同)。区别仅在于原、辅材料与操作控制有一定差异。
(1)隔膜法(金属阳极)电解制取氢氧化钾工艺流程简叙如下:将精制后符合电解需要的水溶液氯化钾不断地注入金属阳极电解槽中,通以直流电进行电解,生成氢氧化钾阴极室流出,通过蒸发器蒸发浓缩得到液体氢氧化钾产品,如继续浓缩、经脱色、制片,得固体氢氧化钾产品。其反应式如下:
(2)离子膜法电解制取氢氧化钾工艺流程示意见图2。
用氯化钾为原料,从离子膜电解槽流出的淡盐水经过脱氯塔脱去氯气,进入盐水饱和槽制成饱和盐水,而后再加入氢氧化钾、碳酸钾等化学品,盐水进入澄清槽澄清,但是从澄清槽出来的一次精制盐水还有一些是悬浮物,对盐水精制的螯合树脂塔将产生不良影响,一般要求盐水中的悬浮物小于1PPm,因此需要经过盐水过滤器过滤。而后经过二次精制,即盐水进入螯合树脂塔除去其中的钙、镁,就可以加到离子膜电解槽的阳极室;与此同时,纯水和液碱一同进到阴极室。通入直流电后,在阳极室产生氯气和流出淡盐水经分离器分离,氯气输送到氯气总管,淡盐水一般含KCl200-220g/l,经脱氯气去饱和槽。在电解槽的阴极室产生氢气和30-32%液碱同样也经过分离器,氢气输送到氢氧总管。30-32%的液碱可以作为商品出售,也可以送到蒸发装置蒸浓到48%的液碱,作商品出售,再浓缩即可制成片、固体氢氧化钾产品。
(3)由于生产工艺差别,产品质量也有一定差异,离子膜法产出的产品较隔膜法产品杂质相对少、品质高,成本价稍高,售价略高。表2、表3分别为离子膜法及隔膜法的产品质量标准。
表2 离子膜法氢氧化钾质量标准HG/T3688-2000
项 目
指标,质量分数%
优等品
一等品
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