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《高聚物生产技术》
合成橡胶
橡胶的分类与性能
一、橡胶的类型
橡胶:是一种高分子弹性体,它在外力作用下能发生较大的形变,当外力解除后,又能迅速恢复其原来形状。
分类:1.从橡胶的来源分两大类
天然橡胶:由橡胶树中取得,经采集、凝聚、洗涤、干燥等过程即得。
合成橡胶:由小分子化合物聚合而得,一般分为通用橡胶和特种橡胶
2.根据合成橡胶的用途分为
通用橡胶、特种橡胶
二、橡胶的特性
玻璃化温度低,具有高弹性
三、橡胶的硫化与增强
未硫化:大分子是线型或支链型结构,因其制品强度很低、弹性小、遇冷变硬、遇热变软、遇溶剂溶解等,使得制品无使用价值。
橡胶制品必须经过硫化形成网状或体型结构才有实用价值。
对橡胶进行适当的硫化,即可以保持橡胶的高弹性,又可以使橡胶具有一定的强度。同时,为了增加制品的硬度、强度、耐磨性和抗撕裂性,而在加工过程中加入惰性填料(如氧化锌、粘土、白垩、重晶石等)和增强填料(如炭黑)等。
第二节 丁苯橡胶
丁苯橡胶(SBR):是由1,3-丁二烯与苯乙烯共聚而得的高聚物。
工业生产方法:1.乳液聚合法→主要采用
品种:低温丁苯橡胶、高温丁苯橡胶、低温丁苯橡胶炭黑母炼胶、低温充油丁苯橡胶、高苯乙烯丁苯橡胶、液体丁苯橡胶等。
2.溶液聚合法
品种:烷基锂引发、醇烯络合物引发、锡偶联、高反式等丁苯橡胶。
重点介绍:低温丁苯橡胶的生产工艺技术
一、主要原料
1.1,3-丁二烯
结构式:CH2=CH-CH=CH2,最简单的共轭双烯烃
物性:在常温、常压下为无色气体,有特殊气味,有麻醉性,特别刺激粘膜。
来源:由丁烷、丁烯脱氢,或碳四馏分分离而得。
2.苯乙烯
结构式:CH2=CH-
物性:无色或微黄色易燃液体,有芳香气味和强折射性。
二、原理与工艺
1.聚合原理
在乳液中按自由基共聚合反应机理进行聚合反应。
2.低温乳液聚合生产丁苯橡胶工艺
(1)典型配方
(2)条件确定
①分散介质:去离子水,以保证乳液的稳定和聚合产物的质量。
用量:单体量的60%~300%,水量多少对体系的稳定性和传热都有影响,水量少,乳液稳定性差,不利于传热;一般控制单体与水的比值为1∶1.05~1∶1.8(物质量的比)。
②单体纯度:丁二烯的纯度>99%
苯乙烯的纯度>99%,且不含二乙烯基苯。
③聚合温度:与聚合采用的引发剂体系有关。
低温→氧化-还原引发体系→冷丁苯橡胶
高温→K2S2O8引发剂→反应温度为50℃→热丁苯橡胶,低温产物比高温产物的性能好。
④转化率与聚合时间:
控制转化率: 60%~70%,多控制在60%左右。
目的:为了防止高转化下发生的支化、交联反应,
(3)低温乳液聚合生产丁苯橡胶工艺过程
聚合反应的终点:根据门尼粘度和单体转化率来控制
转化率→是根据取样测定固体含量来计算,
门尼粘度→是根据产品指标要求实际取样测定来确定。
总过程:原料准备、聚合过程、单体回收、分离、后处理等。
聚合设备:多组串联釜(8-10台)
目的:提高反应能力,调节相对分子质量方便
搅拌形式:筐式
传热:-10℃冷冻盐水
终止釜:加终止剂控制转化率
单体回收:胶乳中40%未反应的单体,循环使用。
①聚合釜的传热问题
工业采用:聚合釜内安装垂直管式氨蒸发器的方法进行冷却。
②聚合釜搅拌器转速:105~120r/min。
③单体回收:在闪蒸过程中,为防止胶乳液沸腾产生大量气泡,需要加入硅油或聚乙二醇等消泡剂,并采用卧式闪蒸槽以增大蒸发面积。在脱苯乙烯塔中容易产生凝集物而造成堵塞筛板降低蒸馏效率,因此要定期清洗粘附在器壁上聚合物。为了防止在回收系统产生爆聚物,而采用药剂处理或加入亚硝酸钠、碘、硝酸等抑制剂。
三、丁苯橡胶的结构、性能及用途
1.结构
不饱和烯烃高聚物,玻璃化温度取决于苯乙烯均聚物的含量。物理机械性能。
2.丁苯橡胶的性能
(1)缺点:
强度低,需要加入高活性补强剂后方可使用;热撕裂性能差。
(2)
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