2自由基聚合英文-课件.ppt

高分子科学的诞生 Polymer词　　　　　　　　　１８３３年　　　　　　　　 胶体概念的突破　　　　　　１８９４年 “环状基元”堆积说　　　　１９２０年　　　　 Polymerization论文　　　　　(Staudinger 1920,1953获得诺贝尔奖)　 德国胶体学术大会　　　　　１９３０年 The(odor) Svedberg (Sweden) Bengt R?nby (Sweden) 杨万泰 自由基聚合及进展 可控\活性自由基聚合 一个最典型的自由基聚合体系 实际结果 Controlled/Living polymerization Living Anionic Polymerization (St, BD, IP, MMA) Group Transfer Polymerization (GTP, MMA) Living Cationic Polymerization (VE, IB) Living Ring-Opening Polymerization (CE,CES) ROP Init. Metalloporphyrin, Bimetallic Cat., Al(OR)3 Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP, Cyclic Olefines) 化学方法（早期努力） 2. 氮-氧自由基活性聚合 Nitroxyl Radicals 3.Iniferter Reverse Addition-Fragmentation Chain Transfer (RAFT)  E Rizzardo, et al 1998 John F. Quinn,1 a Leonie Barner,1 Thomas P. Davis,1 a San H. Thang,2 Ezio Rizzardo*2 a 1 Centre for Advanced Macromolecular Design, School of Chemical Engineering and Industrial Chemistry, University of New South Wales, Sydney, Australia 2052 表面活性接枝聚合 梯度引发自由基聚合概念和方法 可控/活性自由基聚合 一是利用可逆终止或可逆链转移使聚合物链端以假活性间隙方式增长； 二是利用物理方法从空间上抑制链终止反应，延长活性中心寿命。 “长－短终止”理论被进一步确认和接受。按照该模型，聚合反应中的终止反应主要发生在长链自由基与短链自由基或初级自由基之间，即长链自由基之间很难进行终止反应，链终止常数随链长增加而急剧下降。 (2) Termination modes 围绕实现可控/活性自由基聚合－一场战争 你自己有何感想 PET-g-4-VP PH Gating Membrane (AFM) 空白 接枝膜 PET-g-4-VP PH Gating Membrane (AFM) pH=6.8 pH=2.0 引发 nM 聚合 自由基表面活 性接枝聚合（杨万泰） 背景： JMJ Frechet Polymer Chemistry 1995 表面光接枝聚合动力学 H + Norrish I I C O + H . . C O hv (I) (II) C OH （休眠基） + . C . OH (III) ＋nM 光/热 . . C . OH ＋ C OH ？ C OH 单体溶液 引入休眠基 活 性 聚 合 引入休眠基 自由基 活性聚合 表面接枝聚合 新体系 设计合成 表面 应用 UV/? 聚合物刷 新的表面改性和材料改性方法 （表面光接枝制备新型材料的研究 可实现无界面粘结和无界面固化 合 成 聚合 Soft Polymer Brushes Polymer-Polymer Brushes Soft Materials Rough Vague Interface Un-stable Poor Interface Interaction 活性表面接枝聚合 表面反应 nM 聚合 +nM +nM Substrates - 刷座（把） Cellulose PVA PET Nylon PAN PVC EVA LDPE CPP BOPP HDPE PMMA PC PIA Si-Rubber Teflon Functional Groups （刷性） Brush Length and Shapes - 刷长和刷形 Group --- ? Short Chains --- nm Single Chains --- nm 101-2 Branch Chains --- μm C