第5章烯、炔-二烯烃-课件.ppt

问题：1-苯基-1，3-丁二烯在室温下与Br2加成 的主要产物为1-苯基-3，4-二溴-1-丁烯（1，2-加成），而不是1-苯基-1，4-二溴-2-丁烯（1，4-加成）。为什么？ 产物的稳定性决定，即热力学控制 1. 共轭二烯烃的亲电加成 共轭二烯烃与二烯亲合物（dienophile）发生1，4-加成反应，也叫双烯合成（diene synthesis） 双烯合成（Diels-Alder反应）是共轭二烯烃的特性反应之一 2. Diels-alder反应 双烯体 亲双烯体 双烯合成是协同反应： 2. Diels-alder反应 下列二烯烃中哪些不能发生D-A反应？为什么？ 因为双烯体以s-顺式参加反应。 只有①能够反应; 2. Diels-alder反应 本章重点： ① 乙烯、乙炔的结构、sp2杂化、sp杂化； ②烯烃及炔烃的亲电加成反应，马氏规则； ③烯烃的自由基加成、自由基取代、氧化反应。 ④烯烃的硼氢化 ⑤ 炔氢的弱酸性。 ⑥ 诱导效应和共轭效应 第5章 烯烃和炔烃 1. 写出下列反应的主要产物 （1） （2） （3） （4） 课堂练习： 1. 写出下列反应的主要产物 (比较双键的活性) (比较双键的活性 及碳正离子的稳定性) (中间体的稳定性) (环状烯烃氧化 类似开链烃) （1） （2） （3） （4） 正己烷中混有少量3-己烯 3-庚烯中混有少量1-己炔 4．写出下列反应历程： ? 3．用简便方法提纯下列化合物 课堂练习： 练习抽测 2.写出下列反应的主要产物 （2） （4） （5） （8） 5. 烯烃经高锰酸钾氧化后得下列产物，写出原烯烃的结构式。 （1）（3） 8.下列烯烃25℃下酸催化加水的速率常数如下所示， 请回答相关问题： 8.32×10-8 3.51×10-8 2.15×10-4 3.42×10-4 （1）为什么Z-2-丁烯反应比反-2-丁烯快？ （2）为什么2-甲基-2-丁烯反应比Z-2-丁烯快？ （3）为什么2,3-二甲基-2-丁烯反应比2-甲基-2-丁烯快？ 练习（10分钟，不要抄题，标明题号） 一、命名与写结构 二、写主要产物 三、问答 如何检验庚烷中有无烯烃杂质？如有，怎么除去？ * * * 2013-3-8 2h * * 4h * * 2012 2h * 一九六七年起，他发现有机硼 化物不但可作为高选择性硼氢加成反应的试剂，更可用来合成多种有机化合物，在操作上也相当简单。英国皇家学院的评语说：“由于布朗及其合作者的努力，有机硼烷已经成为有机化学中用途最广泛的试剂之一，它可以用以还原、重新排列及作为添加剂，从而开辟了把碳原子连结在一起的种种新的可能性。” * 2013-2h * 2012-4H 课堂练习了近十分钟 * * * * 氢化热：1mol不饱和烃氢化时所放出的能量称为氢化热 。氢化热越高，说明原来的不饱和烃的内能越高，稳定性越差。不同结构的烯烃进行催化加氢时反应热数据如下： （七）烯烃和炔烃的催化加氢 数据表明： ①?不同结构的烯烃催化加氢时反应热的大小顺序： CH2=CH2＞RCH＝CH2＞RCH＝CHR， R2C＝CH2＞R2C＝CHR＞R2C＝CR2 顺-RCH＝CHR＞反-RCH＝CHR ②烯烃的热力学稳定性次序为： R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR， R2C＝CH2＞RCH＝CH2＞CH2=CH2 反-RCH＝CHR＞顺-RCH＝CHR （七）烯烃和炔烃的催化加氢 （八）烯丙型氢或烯烃α-H的卤代 与碳碳双键相连的碳原子称α碳原子，其上所连的氢原子称α氢原子或烯丙位氢原子。在高温或光照下，发生自由基取代反应，α氢易被卤素取代 ： 烯烃的α-卤代反应为自由基反应，因为在光和热的情况下，有利于自由基的产生： （八）烯丙型氢或烯烃α-H的卤代 烯丙基自由基比3°自由基还稳定。各级自由基的相对稳定性如下： RCH＝CHCH2·＞3°＞2°＞1°＞CH3·＞CH2＝CH · 为更有利于发生取代，常使用低浓度的氯。 （八）烯丙型氢或烯烃α-H的卤代 下列反应也属于自由基取代反应，可在较低温度下进行： 用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）作溴化试剂，它与反应体系中存在的极少量的酸（HBr）作用慢慢地转变成溴，为反应提供低浓度的溴。 （八）烯丙型氢或烯烃α-H的卤代 叁键碳采取sp杂化！sp杂化碳的电负性大于sp2 或 sp3杂化碳。因此，连在sp杂化碳上炔烃具有微弱的酸性： 注意：炔氢的酸性是相对于烷氢和烯氢而言。事实上，炔氢