07醛、酮、醌（课件）.ppt

羰基与碳碳双键相比较： 相同点：均由一个σ 键和一个 ? 键组成 不同点： ?羰基的?键是极化的， ?电子更靠近电负性较大的氧，形成两个带电中心，碳带部分正点荷、氧带部分负电荷，羰基是一个极性基团。 ?碳碳双键的?电子均等的分布于两个碳中间。 亲核加成小结： 醛、酮的加成反都属于亲核加成反应。 反应产物的结构均为试剂中的氢与羰基氧相连，其余部分与羰基碳相连。 O=C H—CN 氢氰酸 H—SO3Na 亚硫酸氢钠 H—OR 醇 MgX—R 格氏试剂 H—NH—R 氨的衍生物 (1) 酮式和烯醇式互变 互变异构处于动态平衡中 p-π共轭 一般烯醇式很不稳定 原因： π-π共轭 2. 氢键 (2)卤代和卤仿反应 反应特点：反应产物为?- 氢全部被卤素取代的羰基化合产物。 如果?- 碳为甲基（活泼甲基）则三个?- 氢都被卤素取代，生成三卤代物，在碱性条件下形成三卤甲烷（卤仿），若使用I2 ，则生成碘仿，此反应称为碘仿反应。 可利用碘仿反应鉴别如下结构的分子 碘仿为黄色结晶，不溶于水，有特殊气味，易识别，适用于鉴别化合物。 在稀碱条件下，一分子醛失去 ?-氢原子而生成碳负离子加到另一分子醛的羰基碳上，而氢原子则加到氧原子上，生成 ? -羟基醛。 (3) 羟醛缩合反应 若生成的 ? -羟基醛仍有?-H则加热或在酸条件下发生脱水，生成?， ? -不饱和醛。 不同的含?-H的醛酮发生醇醛缩合时，由于交叉缩合，会产生四种不同的产物，合成中的意义不大。若选择用一种不含?-H的醛与另一种含?-H的醛进行缩合，控制条件可得单一产物。 凡是含有?-H的醛、酮都可以发生醇醛缩合反应，此反应的重要意义在于能增长碳链。在人体内，含有醛基或酮基的丙糖衍生物在酶的催化下，通过醇醛缩合反应生成己糖衍生物。 (4)曼尼希反应 具有?-H的酮与甲醛及仲胺在酸性条件下反应,结果酮的?-H被胺甲基所取代，故又称胺甲基化反应. (5)柏琴(Perkin)反应 芳香醛与?-碳原子上有两个活泼氢的酸酐在相应羧酸盐催化下加热，发生类似醇醛型的缩合反应,结果生成?， ? -不饱和酸. (6)克莱森(Claisen)反应 酯类在乙醇或氨基钠催化下，与芳醛发生醇醛缩合反应. （三）氧化还原反应： 弱氧化剂 组成 溶液环境 反应现象 Tollens试剂 Ag（NH3）2+ OH- 银镜反应 Fehling试剂 Cu2+与酒石酸离子 OH- 砖红色沉淀 　　　　　　　　的配合物 用于区分醛和酮，醛可与之反应，而酮不能。 氧化反应：醛可被一些弱氧化剂氧化（托伦试剂、 斐林试剂）而酮不能 托伦试剂和斐林试剂都是弱氧化剂，不能氧化不饱和键 酮不被弱氧化剂氧化，但可被强氧化剂氧化，发生碳碳 键断裂，生成相应的二元羧酸。 2.还原反应 (1)羰基还原成醇羟基：催化氢化，金属氢化物(硼氢化钠、氢化锂铝)，异丙醇铝。 (2)羰基还原成亚甲基： 黄鸣龙还原法 克莱门森还原 适用于对酸稳定的化合物 适用于对碱稳定的化合物 * * 第七章 醛 酮 醌 主讲人 琚宝 第一节 醛 和 酮 一、醛和酮的结构、分类及命名 通式： 　　　　　 　　 官能团： 　　　　 醛、酮和醌分子里都含有羰基（C=O），称为羰基化合物。 它们是有机化学中非常重要的一类物质，同时也是生物代谢过程中十分重要的中间体。 羰基很活泼，可以发生很多反应 　 C　O 　 ?＋ ?－ Ｏ ＳＰ２杂化 Ｃ ＳＰ２杂化 ?ＣＣＯ＝１２０°　 σ σ σ ? 图示 Ｏ ＳＰ２杂化 Ｃ ＳＰ２杂化 ?ＣＣＯ＝１２０°　 σ σ σ ? ? σ σ σ Ｃ ＳＰ２杂化 ?ＣＣＣ＝１２０°　 ?＋ ?－ 醛和酮的系统命名法 选择含有羰基的最长碳链作为主链，称为某醛或某酮。 主链C原子的编号从靠近C=O一端开始，取代基写于母体名称前面，酮前面应注明酮基位置. 芳香醛酮以脂肪醛酮为母体，芳香烃基为取代基。 ?例? 　　CH3CH2CHO