第九章维生素类药（课件）.ppt

第九章 维生素类药物的分析 主讲：马 宁 概 述 一、概念 维生素 1）维持人体正常代谢功能所必需的一类微量的生物活性物质，主要用于机体的能量转移和代谢调节。 2）大多数人体内不能自行合成,必须从食物中摄取。 二、化学结构： 醇、酯、酸、胺、醛，酚 三、分类 脂溶性维生素: VitA、D2、D3、E、K1 水溶性维生素: VitB族 (B1、B2、B6、 B12) VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺 第一节 维生素A（Vitamin A）的分析 维生素A1活性最高， 维生素A2的生物活性是维生素A1的30-40%，维生素A3的生物活性是维生素A1的0.4%， 故通常所说的维生素A系指维生素A1。 第一节 维生素A（Vitamin A）的分析 1、来 源 1）天然产物 主要来源于鲛类无毒海鱼肝脏中提取的脂肪油,即鱼肝油。从鱼肝油提取的VA多为各种酯类的混合物，其中主要为醋酸酯和棕榈酸酯。 2、药典收载情况 一、结构和性质 （一）结构 （二）性 质 三、含量测定 维生素A醋酸酯的环已烷溶液在328nm处有最大吸收，吸收系数：1530； 维生素A醇的异丙醇溶液在325nm处有最大吸收，吸收系数：1820； 由于维生素A中稀释用油与有关杂质也有吸收，干扰测定，所以采用三点校正法测定含量。 氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱) 三、鉴别试验 1、硫色素反应 （二）紫外吸收（鉴别与含量测定） ５、水解性 （四）高效液相色谱法 二、鉴别反应 四、含量测定 生物效价 右旋体 ： 消旋体 = 1.4 ：10 5、气相色谱法 例 Ce(SO4)2 = 0.01020mol/L R1 R2 ﹡ ﹡ Vit E (dl-α-Tocopheryl Acetate) 名 称 R1 R2 相对活性 α-生育酚 β-生育酚 γ -生育酚 δ -生育酚 CH3 CH3 H H CH3 H CH3 H 1.0 0.5 0.2 0.1 * * * （天然品） （合成品） chp规定 维生素E（消旋-α-生育酚醋酸酯） （二）性质 2、溶解性 易溶于有机溶剂，不溶于水 3、紫外吸收特性 284nm 1、性状 微黄色至黄色或黄绿色澄清的粘稠液体;遇光色渐变深。 吸收系数41-45。 （二）性质 4、水解性 酯键易水解（H+、OH-） △ 5、易氧化 对氧敏感，成α-生育醌和α-生育酚二聚体。 1、硝酸反应 75℃15′ 橙红色 二、鉴别试验 生育红（橙红色） 生育酚 HNO3 强氧化剂 取本品约30mg，加无水乙醇10ml溶解后，加硝酸2ml，摇匀，在75℃加热15分钟，溶液应显橙红色。 2、三氯化铁－联吡啶反应 △ [O] 红色 （1） 原理 维生素E在碱性条件下，水解生成游离生育酚，经乙醚提取后，被三价铁氧化，二价铁与联吡啶生成红色配位离子。非专属性。 生育酚 对-生育醌 [O] 弱氧化剂 红色 （2 ）方法 取本品10 mg，加醇制氢氧化钠试液2 ml，煮沸放冷，加水4 ml，乙醚 10 ml，取乙醚层，加2，2-联吡啶乙醇液，几滴，三氯化铁乙醇液几滴，应显血红色。 = 41.0～45.5 λmax = 284nm λmin = 254nm 0.01%无水乙醇中 UV法 3 薄层板 硅胶G 展开剂 环己烷 -乙醚（4 ：1） 显色剂 硫酸（105℃ 5′） VitE Rf = 0.7 TLC法 4、 （一）酸度 检查制备过程中引入的游离醋酸。 取乙醇与乙醚各15ml，置锥形瓶中，加酚酞指示液0.5ml，滴加NaOH滴定液（0.1mol/L）至微显粉红色，加本品1.0g，溶解后，用NaOH滴定液（0.1mol/L）滴定，不得过0.5ml。 杂质检查 三、 （二）游离生育酚 利用游离生育酚的还原性，将硫酸铈还原成硫酸亚铈. 原理 1、 （二）游离生育酚 硫酸铈滴定液（0.01mol/L） 二苯胺（亮黄→灰紫） 试剂 2、 （M生育酚= 430.8） 例 取本品0.10g，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺试液1滴，用硫酸铈液（0.01mol/L）滴定，消耗硫酸铈液（0.01mol/L）不得过 1.0ml。 ≤2.15％ 限量 3. 药典规定 消耗硫酸铈液（0.01mol/L）≤1.0ml 设：应消耗硫酸铈液≤ V ml 0.0