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第十章熔化焊化学冶金过程66
第一节 焊接气体与金属的相互作用 第二节 焊接材料与焊接熔渣 第三节 焊接化学冶金反应 一、焊接区的气体 焊接区的气体 1.有机物的分解和燃烧 2.碳酸盐和高价氧化物的分解 3.材料的蒸发 4、气体的分解 1.有机物的分解和燃烧 焊条药皮中的淀粉、 纤维素、糊精等有机物 (造气、粘接、增塑剂) 2.碳酸盐和高价氧化物的分解 碳酸盐(CaCO3、MgCO3 及 BaCO3 等)的分解 CaCO3 = CaO + CO2↑ MgCO3 = MgO + CO2↑ 3.材料的蒸发 焊接过程中,除了焊接材料和母材表面的水分发生蒸发外,金属元素和熔渣的各种成分在电弧高温作用下也会发生蒸发,形成相当多的蒸气。 金属材料中Zn、Mg、Pb、Mn 氟化物中AlF3、KF、LiF、NaF 后果: 合金元素的损失; 产生焊接缺陷; 增加焊接烟尘,污染环境,影响焊工身体康。 4、气体的分解 简单气体(指N2、H2、O2、F2等双原子气体)的分解 ; 复杂气体(指CO2和H2O等)的分解,分解产物在高温下还可进一步分解和电离。 5.气相的成分 焊接时气相的成分和数量随着焊接方法、焊接工艺参数、焊条或焊剂的类型不同而变如表10.3所示。 低氢型焊条焊接时,气相中H2和H2O的含量很少,故称“低氢型”; 酸性焊条焊接时氢含量均较高,其中纤维素型焊条的最大。 表10.3焊接碳钢时气相冷却至室温时的成分 二、 氢与金属的作用 在焊接过程中,氢主要来源于焊接材料中的水分、 含氢物质及电弧周围的水蒸气等。 总之,氢通过熔渣向金属中过渡时,其溶解度取决于气相中氢和水蒸气的分压、熔渣的碱度等因素。 . 合金元素对氢的溶解度有较大的影响。Ti、Zr、Nb及某些稀土元素可提高氢在液态铁中的溶解度;Mn、Ni、Cr、Mo影响不大;而C、Si、Al可降低氢的溶解度。氧是表面活性元素能够减少金属对氢的吸附,从而有效的降低氢在液态铁、低碳钢中的溶解度。 3、氢对焊接质量的影响 焊缝金属对白点的敏感性与含氢量、金属的组织和变形速度等因素有关。铁素体和奥氏体钢焊缝不出现白点。前者因为氢在其中扩散快、易于逸出;后者是因为氢在其中的溶解度大,并且扩散慢。碳钢和用Cr、Ni、Mo合金化的焊缝,尤其是这些元素含量较大时对白点很敏感。含氢量越大,出现白点可能性越大,若预先经过去氢处理,则可能消除白点。 4.控制含氢量的措施 (1)在焊条药皮和焊剂中加入氟化物 主要是CaF2,焊条药皮中加入7%~8%,即可急剧减少焊缝的氢含量。氟化物的去氢机理主要有以下两种: 在酸性渣中, CaF2和SiO2共存时能发生如下化学反应: 2 CaF2 + 3 SiO2 = 2 CaSiO3 + SiF4 生成的气体 SiF4 沸点很低(90℃),它以气态形式存在,并与气相中的原子氢和水蒸气发生反应: SiF4 + 3 H = SiF + 3 HF SiF4 + 2 H2O = SiO2 + 4 HF 反应生成的 HF 在高温下比较稳定,故能降低焊缝的氢含量。 在碱性焊条药皮 中, CaF2首先与药皮中的水玻璃发生反应: Na2O.n SiO2 + m H2O = 2 NaOH + n SiO2 (m-1)H2O 2 NaOH + CaF2 = 2 NaF + Ca(OH)2 K2O.n SiO2 + m H2O = 2 KOH + n SiO2(m-1) H2O 2 KOH + CaF2 = 2KF + Ca(OH)2 与此同时,CaF2与氢和水蒸气发生如下反应: CaF2 + H2O = CaO + 2 HF CaF2 + 2 H = Ca + 2 HF 上述反应生成的 NaF 和 KF 与 HF 发生反应: NaF + HF = NaHF2 KF + HF = KHF2 生成的氟化氢钠和氟化氢钾进入焊接烟尘,从而达到了去氢的目的。 (2)控制焊接材料的氧化势 气相中的氧可以夺取氢,生成较稳定的OH ,从而减小气相中的氢分压,降低熔池中氢的浓度。因此:
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