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ds区元素(铜、锌)
第十七章 ds 区元素 第一节 铜族元素 Zn、Cd、Hg 之间或与其他金属可形成合金。大量金属锌用于制锌铁板和干电池,锌与铜形成的合金的应用也很广泛。汞能与许多金属形成汞齐,汞齐是汞的合白。 利用汞与某些金属形成汞齐的特点,从矿石中提取金、银等;银锡合金用汞溶解制得银锡汞齐,用作补牙的填料。锌和镉的化学性质相似,而汞的化学活泼性差得多。锌在加热条件下可以与绝大多数非金属单质发生化学反应。在 1000℃ 时,锌在空气中燃烧生成氧化锌。 汞需加热至沸才缓慢与氧气作用生成氧化汞,在 500 ℃ 以上又分解为氧气和汞。 锌在含 CO2 的潮湿空气中,表面生成一层致密碱式碳酸盐: 使锌具有防腐蚀的性能,因此钢铁等制品表面常镀锌防腐。 锌具有两性,既可溶于酸溶液,也可溶于碱溶液。锌还能溶于过量氨水中。 汞与硫粉直接研磨时,由于汞呈液态,接触面积较大,且二者亲和力较强,可形成硫化汞。 二、锌的重要化合物 (一) 氧化锌和氢氧化锌 锌与氧气直接化合得白色粉末状氧化锌,俗称锌白,常用作白色颜料。ZnO 是一种两性氧化物,难溶于水,溶于酸、碱溶液形成锌盐、锌酸盐。 ZnO 具有收敛性和一定杀菌能力,医药上常用它调制软膏和制作橡皮膏。 在锌盐溶液中,加入适量的强碱溶剂可生成氢氧化锌。Zn(OH)2 是一种两性氢氧化物,溶于酸溶 液生成锌盐,溶于碱溶液生成锌酸盐。Zn(OH)2 也 溶于氨水,形成配离子。 (二) 氯化锌 无水氯化锌是白色晶体,极易溶于水,也易溶于酒精、丙酮等有机溶剂,易吸潮。 氯化锌可由锌与氯气反应制备。ZnCl2 水溶液由于 Zn2+ 的水解而显弱酸性。 ZnCl2 在浓溶液中可形成 H[ZnCl2(OH)]: 它具有很强的酸性,能溶解金属氧化物: 将氯化锌水合物与氯化亚砜(SOCl2)一起加热,可制备无水氯化锌: (三) 硫化锌 在锌盐溶液中加入(NH4)2S 溶液,生成 ZnS 白色沉淀。 ZnS 是白色晶体,可用作白色颜料,它与硫酸钡共沉淀形成的混合物晶体 ZnS·BaSO4 称为锌钡白,俗称立德粉,是一种优良的白色颜料。无定形 ZnS 在 H2S 气流中灼烧,可以转变为 ZnS 晶体。若在 ZnS 晶体中加入微量 Cu、Mn、Ag 做活化剂,经光照射后可发出不同颜色的荧光,这种材料可作荧光粉,用于制作荧光屏、夜光表等。 (四) 配合物 Zn2+ 为 18 电子组态离子,它的极化力和变形性都较大,能与 NH3、CN-等配体形成配位数为 4 的配离子。 三、汞的重要化合物 (一) 氧化汞 氧化汞有红色、黄色两种变体,不溶于水,有毒。氧化汞加热到 573 K 时分解为汞和氧气。 在汞盐溶液中加入碱,可得到黄色氧化汞: ↓ 黄色的氧化汞受热时可转变为红色的氧化汞。 氧化汞是制备汞盐的原料,还用作医药制剂、分析试剂、陶瓷颜料等。 (二) 氯化汞和氯化亚汞 氯化汞可在过量的氯气中加热金属汞而制得。 HgCl2 为白色针状晶体,有剧毒,内服 0.2~0.4 g 可致人死亡。 HgCl2 是共价化合物,熔点较低,易升华,又称升汞。HgCl2 微溶于水,在水中解离度很小,主要以 HgCl2 分子形式存在。 HgCl2 在水中稍有水解: HgCl2 与稀氨水反应,生成白色氨基氯化汞沉淀: ↓ HgCl2 与碱金属氯化物反应,生成四氯合汞(Ⅱ)配离子: HgCl2 具有一定的氧化性,适量的 SnCl2 可将其还原为难溶于水的白色氯化亚汞: ↓ ↓ 如果 SnCl2 过量,Hg2Cl2 被进一步还原为金属汞,使沉淀变黑: HgCl2 的稀溶液具有杀菌作用,外科上用作消毒剂。HgCl2 也常用作有机反应的催化剂。 金属汞与氯化汞晶体一起研磨,可制得氯化亚汞: Hg2Cl2 见光易分解: 因此应把它装在棕色试剂瓶中。 Hg2Cl2 与氨水反应,生成氨基氯化汞和汞,而使沉淀呈灰色: Hg2Cl2 是一种白色晶体,难溶于水。Hg2Cl2 无毒,因味略甜,又称甘汞,常用于制作甘汞电极。在医药上,Hg2Cl2 用作轻泻剂和利尿剂。 ↓ ↓ (三) 硝酸汞和硝酸亚汞 硝酸汞和硝酸亚汞都溶于水,并水解生成碱式盐沉淀: ↓ ↓ 在配制 Hg(NO3)2 和 Hg2(NO3)2 溶液时,为防止水解,应将它们溶于稀硝酸中。 在 Hg(NO3)2 溶液中加入 KI 溶液,生成橘红色 HgI2 沉
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