第5章 电离理论.ppt

pOH=-lg[c(OH-)/c?] 一元弱酸HA： 同理，对一元弱碱BOH 5.5.4 多元弱酸盐的水解 Na2CO3在水溶液中的水解 多元弱酸盐的水解是分步进行， 每一步都有相应的水解常数 Ka2? Ka1? Kh1? Kh2? 计算多元弱酸盐的pH值时，主要考虑第一步水解 5.5.5 影响盐类水解的因素 决定盐类水解的主要因素 水解离子的本性 形成盐的酸或碱越弱，则盐的水解作用就越强。 若盐的水解产物是很弱的电解质而且又是溶解度很小的难溶沉淀或气体，则水解程度就极大,水解反应实际上进行完全 A12S3+6H2O→2A1(OH)3↓+3H2S↑ 返回 影响盐类水解的其它因素 1. 盐的浓度对水解的影响 稀释可促进水解。 盐浓度越小，水解度就越大。 例如 Ac-+H2O→HAc+OH- 2. 温度对水解的影响 升高温度，促进盐的水解。 因此时平衡向吸热方向移动。 3. 酸度对水解的影响 5.5.6 盐类水解的抑制与应用 水解的抑制 配制Na2S溶液时，加入适量的NaOH S2+H2O→HS-+OH- 配制SnC12，SbC13，Bi(NO3)3溶液时，先将盐溶于相应的酸中，再加水稀释至一定的体积 Bi(NO3)3+H2O→BiONO3↓+2HNO3 SnC12+H2O→Sn(OH)C1↓+HC1 SbC13+H2O→SbOC1↓+2HC1 水解的应用 利用水解生成沉淀来对物质进行分离、鉴定和提纯。 利用锑盐、铋盐的水解特性来鉴定Sb、Bi。 利用Fe3+的易水解性除去杂质铁。 (1) Fe2+→Fe3+，氧化剂（如H2O2） (2) pH=3～4，加热，Fe3+水解→Fe(OH)3沉淀 5.6 沉淀－溶解平衡 5.6.1 溶度积原理 5.6.2 难溶电解质沉淀的生成与溶解 5.6.3 分步沉淀 5.6.4 沉淀的转化 5.6.1 溶度积原理 T一定时，将BaSO4放入水中有： 多相离子平衡 BaSO4(s) ? Ba2+(aq) + SO42-(aq) 溶液为饱和状态 难溶电解质AmBn在水溶液达多相离子平衡： AmBn(s) ? mAn++nBm- Ksp?(AmBn)=[ An+]m[Bm-]n Ksp? ：溶度积常数，简称溶度积 Ksp?值的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。 Ksp?值越小，难溶电解质在水中的溶解度越小。 从化学式直接写出难溶电解质的溶度积表达式 溶度积与溶解度 都可用于表示物质在水中的溶解程度的大小 Ksp?与s互相换算时应注意 1. 溶解度的单位用mol·L-1 2.因难溶电解质的溶解度很小，溶液很稀，其饱和溶液的密度近似地看作与纯水相同，1g· mL-1 AB型 AB(s) ? A+(aq) + B-(aq) 平衡时c/mol·L-1 s s Ksp? =[A+][B-]=s2 AB2型 AB2(s) ? A2+(aq) +2B-(aq) 平衡时c/mol·L-1 s 2s Ksp? =[A2+][B-]2=s·(2s)2 Ksp?与s换算关系只适用于其组分不发生显著的水解反应的难溶电解质。可近似地适用于微弱水解的难溶电解质,如CaSO4、AgCl、AgBr、PbI2等。 例：已知在298K时，AgBr的溶解度为1.35×10-5 g·(100gH2O)-1，求AgBr的溶度积。 解 AgBr的摩尔质量为187.8g·mol-1， 则AgBr的溶解度可表示为： Ksp?(AgCl) =s2=（7.19×10-7 )2 =5.17×10-13 离子积 多相离子反应中反应商Q AmBn(s) = mAn++nBm- Q=[An+]m[Bm-]n 溶度积规则 5.6.2 难溶电解质的生成与溶解 沉淀的生成 要使溶液中某种离子析出沉淀， 需加入与析出沉淀离子有关的沉淀剂 Q﹥ Ksp? 例：往盛有1L0.10mol·L-1 CaCl2溶液的烧杯中， 加入1mL0.10mol·L-1 Na2CO3，有无沉淀生成？ 加入Na2CO3后，溶液中 [Ca2+] =0.10/1.001=0.0999 [CO32-] =0.10×10-3/1.001=9.99×10-6 Q=[Ca2+][CO32-]=0.0999×9.99×10-6= 9.98×10-6 Q ﹥ Ksp?(CaCO3）=2