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端环氧基烯丙基聚醚的进展;目录:;一.端环氧基烯丙基聚醚的结构及作用; 又由于环氧基团的化学活泼性,它基本上可以与所有含有活泼氢的化合物起反应,这就给其它化合物的该性方面提供了很好的化学合成路径,增加了该类产品在不同领域的发展和应用。
; 端环氧基烯丙基聚醚已广泛应用于环氧树脂、化学纤维、塑料和橡胶等行业中,主要作为添加剂、溶剂、催化剂、交联剂及链转移剂。通过烯丙基聚醚环氧基封端,使得末端环氧基团可以增强聚醚结构的柔软度和化学活泼性,所以在一些特殊要求的的助剂生产中起到不可代替的作用。;
; 国内的该类产品的发展还远远落后于国外,国内对缩水甘油醚的关注主要开始于六十年代,现在国内但是有关缩水甘油醚产品的系列化还做的很不够,质量指标跟国外类似产品相比,在纯度等方面也还存在一定的差距。特别是烯丙基(醚)缩水甘油醚类产品,国内的需求量和自给量还存在一个很大的缺口,主要被日本等国外公司垄断。;二.端环氧基烯丙基聚醚的合成方法及进展;聚醚:;聚醚的合成;反应机理:;1.液体强酸催化法; 液体强酸催化法制备的缩水甘油醚氯含量偏高,不能满足电子、电气、涂料和洗涤剂工业方面的要求,而且产品分离和精制比较困难,对设备腐蚀严重,对设备要求较高,增大了设备投资,三废处理困难,对环境造成的污染较严重。;2.三氟化硼乙醚络合催化法; 将聚醚及三氟化硼乙醚溶液(约聚醚质量的0.4%)投入反应釜中,滴加环氧氯丙烷,控制反应温度55—65℃,滴完老化2小时,后常温滴加40%的氢氧化钠溶液,老化2小时后,静置分层,取上层有机层,真空回收过量环氧氯丙烷,过滤后再用聚醚精致剂吸附,减压过滤得端环氧基封端聚醚。; 以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,优点是环氧氯丙烷开环反应系放热反应,调节环氧氯丙烷的加入速度,能有效地控制反应温度,提高产品的纯度和产率。生成缩水甘油醚的闭环反应是吸热反应,提高反应温度有利于反应的进行。缺点是由于反应温度过高,反应物中的环氧基在碱、盐的共同作用下,将导致部分环氧基开环生成聚合物,直接影响产品的的???度和产率。因此,闭环反应温度应保持在适当范围,控制加碱量和选择溶剂也是很重要的。;3.相转移催化下的固体碱催化法; 合成实例:
-----《长链烷基甘油醚硫酸盐的合成与表面活性研究》
; ; 相转移催化反应是20世纪70年代发展起来的有机合成的新方法,它能使采用传统方法难以实现的反应顺利进行,提高反应速度,减少反应时间,反应条件温和,操作简便,副反应少,选择性好,不需要价格高的无水溶剂或非质子溶剂等。而且用此方法所得到的产品收率较高,产物易分离、产品纯度高,与其他合成方法相比,而具有较明显的优势。; 专利《一种缩水甘油醚基封端烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法》还报导了用氢化钠代替其他碱开环的合成方法。;4.醇盐与环氧卤代物亲核取代; 向反应釜中加入烯丙醇聚氧乙烯醚( 分子量410,n =8)1000g、固体氢氧化钾178g、苯250g,搅拌。升温至80 ~90℃,通过分水器除掉水,苯回流,反应2 小时,反应结束后减压蒸馏回收苯。降温至40 ~50℃,缓慢滴加294g 环氧氯丙烷,滴加完毕反应3 小时。减压脱去未反应环氧氯丙烷,过滤除去固体杂质后得到缩水甘油醚基烯丙醇聚氧乙烯醚产品。;专利《201010549851-缩水甘油醚基聚醚的合成方法 》还报导了用甲醇钠代替无机碱制备醇钠的方法,
合成路线如下:;三.产品的表征;产品期望达到的技术指标
外观:无色至淡黄色透明液体
环氧率:≥80%
色度(APHA):≤100
酸值:≤0.2mgKOH/g
水分:≤0.10%
K+,Na+:≤15;参考文献:
;甲基封端及环氧基封端聚醚的合成及应用
环保型无溶剂环氧封端聚氨酯胶黏剂的研制
环氧封端PPESK的合成与固化研究
环氧改性聚二甲基硅氧烷的合成及其性能研究
1H-NMR法测定环氧基封端聚醚的环氧值
烯丙醇无规聚醚环氧乙烷封端的方法
端环氧基聚苯乙烯低聚的物合成与表征
端环氧基聚环氧氯丙烷的合成及其性能研究
端环氧基烯丙醇聚醚的合成小试报告
环氧基封端聚醚系列化开发与推广开题报告
示例(环氧封端)
;谢谢!
(暂时ppt,到讲时还需修改)
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