气化温度的选择.PPT

载气流速的选择 * 由图可见存在最佳流速（uopt）。实际流速通常稍大于最佳流速，以缩短分析时间。30 ml/min 3、柱温的选择 * 固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失） 选择原则：达到分离要求，尽可能采用高柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 柱温↑，被测组分的挥发度↑，被测组分在气相中的浓度↑，K↓，tR↓，低沸点组份峰易产生重叠，Rs下降，色谱峰变窄变高。 柱温↓，R s ↑，分析时间↑。 柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 程序升温 多组分宽沸程样品（混合物中高沸点组分与低沸点组分的沸点之差称为沸程） 柱温高：低沸点组分出峰快，色谱峰重叠 柱温低：高沸点组分出峰慢，峰展宽 在一个分析周期内，柱温随时间呈线性或非线性增加，使混合物中所有组分在最佳柱温下得到良好分离。 升温方式、起始温度、升温速率、终止温度 * 程序升温 * * 保证迅速气化：气化温度一般较柱温高10~50 ℃ 防止气化温度太高造成试样分解:不高于沸点50℃ * 4、气化温度的选择 5、检测器温度 一般大于柱温30 -70℃左右，或等于气化室温度。 温度过高则TCD灵敏度降低。 * 液体试样采用色谱微量进样器 气体试样应采气体进样阀进样 进样量： 填充柱（内径4～6mm，柱长2～4m的柱） 液体样品10ul； 气体样品10ml 毛细管柱： 10-3～10-2ul （采用分流进样（1:10～1:1000）） * 6、进样方式和进样量 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 仪器分析 供药学类、中药学类、制药工程及相关专业使用 全国普通高等中医药院校药学类专业“十三五”规划教材（第二轮规划教材） 第十三章 气相色谱法GAS CHROMATOGRAPHY （GC） GC 第一节 概述基本原理 气相色谱仪 第二节 进样口与进样方式 第三节 色谱柱 固定相 第四节 检测器 第五节 色谱分离条件的选择 第六节 定性定量分析方法 第七节 现代气相色谱法简介 第八节应用与示例 第五节 色谱分离条件的选择 一、气相色谱速率理论 二、操作条件的选择 * 色谱基本分离方程 前提——定义式基础上，相邻两组分的n一致（假设） * 选择性系数（因子） 保留因子 柱效因子 Van Deemteer 方程式 吸收了塔板理论的有效成果——H， 并从动力学角度较好地解释了影响柱效的因素 * 涡流扩散项 分子扩散项 传质阻力项 H：理论塔板高度 u：载气的线速度 (cm / s) 减小 A、B、C 三项可提高柱效； 存在着最佳流速； A、B、C 三项各与哪些因素有关？ 一、气相色谱速率理论 1. 涡流扩散项（多径扩散项）：A * 产生原因：载气携样品进柱，遇到来自固定相颗粒的阻力→路径不同→涡流扩散 影响因素：固体颗粒越小，填充越实，A项越小 讨论： 注：颗粒太小，柱压过高且不易填充均匀 填充柱 — 60～100目，柱内径 2-5mm 空心毛细管柱（0.1～0.5mm），A=0，n理较高 图示 back * 2. 分子扩散项（纵向扩散项）：B/u 产生原因： 峰在色谱柱中被流动相推动向前、展开 →两边浓度差 影响因素：GC * 讨论： next 续前 注：为降低纵向扩散，宜选用分子量较大的载气、 控制较高线速度和较低的柱温 * 纵向分子扩散使峰展宽 （a）柱内组分浓度分布谱带 （b）相应的色谱峰形 * （a） （b） back 3. 传质阻力项：C·u 产生原因：样品在固定相流动相两相