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3.5 酸碱指示剂 甲基橙 Methyl Orange (MO) pKa=3.4 甲基橙的 x - pH 图 甲基红 Methyl Red (MR) pKa=5.0 酚酞 Phenolphthalein (PP) pKa=9.1 混合指示剂 甲基红+溴甲酚绿 5.0------5.1-------5.2 暗红 灰 绿 用于Na2CO3标定HCl时指示终点 由于颜色互补使变色间隔变窄, 变色敏锐. 3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 0.1000mol·L-1 NaOH滴定 20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl 3.6.2 强碱滴定一元弱酸（HA） 0.10mol·L-1 NaOH滴定0.10mol·L-1 HAc或HA (20.00mL , Ka(HAc) = 10-4.76, Ka(HA) = 10-7.00) 一元弱酸(碱)及其与强酸(碱)混合物的滴定曲线总结 3.7 终点误差 3.7.1 代数法计算终点误差 1. 强碱滴定强酸的滴定误差Et Zero Level: NaOH, HCl, H2O 2. 强碱滴定弱酸(HA)的滴定误差Et 例12 用0.100 mol·L-1NaOH滴定0.100 mol·L-1 HAc， 指示剂PP. 计算Et=? 3.7.2 终点误差公式和终点误差图 及其应用 强碱滴定一元弱酸(HA)的Et 误差公式的三点应用 (1) 计算终点误差 (2) 计算突跃范围 (3) 判断滴定可行性 (1) 计算终点误差 Kt = Ka/Kw = 10-4.76+14.0 = 109.24 则 lg(csp ·Kt )= 7.9 若 ?pH = ±0.3, 查图 Et = ± 0.02% (2) 计算突跃范围： pHsp± ?pH 若 Et = 0.1% lg(csp·Kt) = -1.3 + 9.24 = 7.9 查图 ?pH = 1.0 ∵ pHsp= 8.7 ? 突跃范围：pH 7.7－9.7 (3) 判断酸碱滴定的可行性 误差公式中csp·Kt的含义: 多元酸能分步滴定的条件: 被滴定的酸足够强, c·Ka1≥10-8 ?lgKa足够大, 若?pH=±0.3, 允许Et=±0.5%, 则需 ?lgKa≥5 NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 HCl滴定Na3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pKb3(11.84) pKb2(6.79) pKb1(1.68) pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 HCl 滴定0.10mol·L-1 Na2CO3 指示剂的选择 Na2CO3 (H2CO3:pKa1=6.38, pKa2=10.25) pKb1=3.75 pKb2=7.62 CO32- HCO3- H2CO3 c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则浪费! 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. CO2对酸碱滴定的影响 NaOH试剂中或水中含CO2 有机酸标定:(PP)
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