《有机化学课件第七章卤代烃》.ppt

SN1和SN2历程同时并存，相互竞争。 SN1增加 SN2增加 CH3－X RCH2－X R2CH－X R3C－X SN1与SN2之比较 因素 SN1 SN2 反应速率 只由一分子决定 （RX） 由两分子共同决定 （RX+ROH） 中间体 碳正离子 “五价”碳 底物活性 （碳正离子） 3??2??1? 1??2??3? 立体化学 亲核试剂从两边进攻 亲核试剂从背面进攻 产物 两种 （一对对映体） 一种 （构型反转） 第五节 卤代烯烃和卤代芳烃 一、卤代烯烃和卤代芳烃的分类 1. 乙烯型和苯基型 2. 烯丙型和苄基型 3. 孤立型 1.乙烯型、苯基型卤代烃很不活泼 乙烯型卤代烃分子中，碳原子和卤原子结合的更加紧密，卤原子很难离去。所以一般条件下难发生取代反应。 乙烯型分子p-π共轭体系 卤苯型分子p-π共轭体系 的形成 的形成 二、卤代烯烃和卤代芳烃反应活性的差异 2. 烯丙型、苄基型卤代烃很活泼 烯丙型卤代烃中易生成了稳定的烯丙基正离子。 烯丙基正离子p-π共轭体系的形成 烯丙型过渡态p-π共轭体系的形成 该类卤代烃按SN1或按SN2历程进行取代反应时，由于共轭效应使SN1的碳正离子中间体或SN2的过渡态势能降低而稳定，使反应易于进行。室温下即能与硝酸银的醇溶液作用生成卤化银沉淀。 3．孤立型卤代烃的活性与卤代烷相似 孤立型卤代烃分子中的卤原子与双键或苯环相隔较远，相互影响很小，其卤原子的活性与卤代烷相似。 不同类型的卤代烃与硝酸银乙醇溶液反应的活性为： 烯丙型 ＞ 孤立型＞ 乙烯型 第六节 重要的卤代烃 一、三氯甲烷 又称氯仿，无色液体，沸点61.2℃，不易燃，不溶于水，能溶于多种有机物。是良好的溶剂,能致癌。 二、四氯化碳 无色液体，沸点76.5℃，不溶于水，能溶多种有机物，是良好的溶剂。不燃烧，是常用的灭火剂，但金属钠着火时不能用它灭火。高温下与水生成剧毒的光气。 三、氯苯：制备苯酚、苯胺等 四、氯乙烯：聚氯乙烯 五、苄基氯 用作染料、单宁、香料、药品的合成 六、四氟乙烯 “塑料王”——聚四氟乙烯 * 第四节 卤代烃的化学性质 * 1.水解 * 2.醇解 * 3.氨解 * 4.氰解 * 二、消除反应 * 取代反应与消除反应的竞争 * 三、与金属反应 * 格氏试剂 * 一、取代反应 * 第五节 亲核取代反应机理 * 反应分两步完成 * SN1反应机理的特点 * 二、双分子亲核取代历程-SN2 * SN2反应机理的特点 * SN1和SN2历程相互竞争 第七章 卤代烃 学习目的与要求 了解卤代烃的分类和异构现象，卤代烃的物理性质及其变化规律； 掌握卤代烃的命名方法； 掌握卤代烃的化学性质及在生产、生活中的实际应用；掌握卤代烃的鉴别方法； 了解亲核取代反应机理； 了解卤代烯烃和卤代芳烃的分类，掌握其活性差异。 第一节 卤代烃的分类和命名 第二节 卤代烷的物理性质 第三节 卤代烃的化学性质 第四节 亲核取代反应机理 第五节 卤代烯烃与卤代芳烃 第六节 重要的卤代烃 卤代烃指烃分子中的一个或多个氢原子被卤素原子取代后生成的一类化合物，常用RX或ArX表示。其中，卤素原子为官能团。 本章着重讨论卤代烃的分类、命名、结构、性质及应用。 第七章 卤代烃 一、卤代烃的分类 1. 按烃基的结构分类（饱和、不饱和、芳香族） 第一节 卤代烃的分类和命名 2. 按卤素数目分类（一卤、二卤、多卤） 不饱和卤代烃 饱和卤代烃 芳香卤代烃 一卤代烃 二卤代烃 CH3CH2Br ClCH2CH2Cl 连二卤代烃CH2Br2 偕二卤代烃 3. 按卤素连接的碳原子分类（伯、仲、叔） (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2CHCH3 Br (CH3)3C-I 一级卤代烷 (伯卤代烃) 二级卤代烷 (仲卤代烃) 三级卤代烷 (叔卤代烃) 二、卤代烃的命名 1．习惯命名法 　　习惯命名法是根据卤原子所连的烃基的名称将其命名为“某烃基卤”或“卤（代）某烷”。 例如： 甲基氯 乙基溴 叔丁基氯 环己基溴 （Z）-3,5-二甲基-4-乙基-1-氯-3-己烯 2－甲基－4－氯戊烷 CH 3 CH CH 2 CH CH 3 CH 3 Cl 例如： 卤代脂烃 2. 系统命名法