大学有机化学(上)知识要点.doc

有机化学（上）复习要点 绪论 有机化学的研究对象与有机化合物的特点。 有机物与共价键的形成：价键理论（原子轨道与分子轨道；杂化轨道）;共价键的键参数的含义（键长、键角、键能、偶极矩）及其与有机化合物空间结构、反应活性之间的关联。 有机物与共价键的断裂：均裂与自由基的形成；异裂与正、负离子的形成；活性中间体自由基、碳正离子、碳负离子与反应机理的关联。 有机基本反应及其基本概念： 加成、取代与消除反应。 亲电性与亲电试剂；亲核性与亲核试剂。 有机酸碱概念：Br?nsted质子酸碱理论、Lewis电子对酸碱理论。 诱导效应、共轭效应（π-π共轭、p-π共轭、σ-π超共轭）、空间效应与有机化合物反应活性之间的关联。 有机化合物的基本研究方法；有机官能团与有机化学知识体系的关联。 第二章 烷烃 1. 有机物的同分异构现象：构造异构(碳链、官能团及位置异构)与立体异构(构型与构象异构)的区别及联系。 3. 烷基与烷烃的命名(习惯命名法、系统命名法)。 4. 烷烃构象的表示方法（透视式与投影式)及其稳定性分析。 5. 烷烃稳定性与特殊化学反应(氧化、异构化、裂解、卤代)。 6. 过渡态理论(活化能与反应热)；自由基取代反应历程(链引发、链增长、链终止)；烷基自由基的稳定性与伯、仲、叔氢的反应活性。 第三章 烯烃 1. σ键、π键的特征与反应活性之间的关联。 2. 烯烃的命名、异构与Z、E标记法。 3. 烯烃双键上的亲电加成反应（溴鎓离子与反式加成；烯烃水合与醇的制备）与Markovnikov规则；碳正离子的重排历程与稳定性。 4. 烯烃的特殊反应：催化氢化与顺式加成、过氧化物效应与自由基加成、硼氢化氧化水解与醇的制备、烯烃的选择氧化、臭氧化-还原水解(醛、酮的制备)、烯烃的聚合、烯烃α-H的卤代与氧化反应。 5. 烯烃的制备：醇脱水、卤代烃脱HX与查衣采夫规则；炔烃选择氢化。 6. 烯烃的鉴别：Br2/CCl4或酸性KMnO4溶液。 第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱 1. 炔烃、二烯烃的通式CnH2n-2及其命名，烯炔的命名。 2. 炔烃的反应：选择氢化；与HX、H2O等的亲电加成（炔烃的水合与醛酮的制备）；与ROH、HCN、CH3COOH亲核加成；炔烃的氧化和聚合反应；端炔烃的弱酸性及其金属炔化物的生成及烃基化（武慈反应；炔烃的鉴别）。 3. 共轭效应是分子中电子云重新分布，键长平均化，分子结构更稳定。 4. 共轭二烯烃可与X2、HX进行1，2和1，4加成反应；与亲双烯体进行协同反应（D-A反应）。 5. 分子中原子间的振动和转动能级跃迁引起偶极距的变化会产生红外吸收；红外特征吸收与分子结构密切相关，键能越大，引起键的偶极矩变化需要吸收的辐射能相应越大。掌握常见官能团如羰基、醇羟基、烯烃双键、芳烃σC-H键的伸缩振动吸收波数范围。 第五章 脂环烃 1. 环烷烃、环烯烃的命名；螺环化合物、桥环化合物的命名。 2. 环烷烃由于环张力（角张力与扭转张力）作用，小环不稳定，五、六元环结构稳定。环烷烃可与X2进行自由基取代反应；环丙烷易于与H2、X2、HX等进行开环加成，常温下难于被KMnO4氧化。 3. 环烯烃（通式CnH2n-2）的双键易于与X2、HX加成以及被KMnO4、O3氧化；共轭环二烯烃可与亲双烯体进行D-A加成反应。 4. 环己烷的椅式构象最稳定，取代环己烷构象中(大)取代基在e键的结构较稳定。 第六章 单环芳烃 1. 芳烃与多取代芳烃的命名。 2. 苯分子的结构：苯分子是由不同共振极限式组成的杂化体；不同共振参与结构稳定性的判定；芳香性的含义是指芳环（易取代、难加成、难氧化）的反应特性。 3. 单环芳烃芳环上的亲电取代反应及其历程，包括催化条件下的卤代、硝化、磺化（可逆性、水溶性及占位作用）、 F-C烷基化（重排）和酰基化反应，其中 s络合物（碳正离子中间体）的形成是反应控速步骤。 4. 单环芳烃侧链的反应：α-H的自由基卤代和氧化反应（苯甲酸）。 5. 芳烃取代基的定位作用与规律：邻对位定位基多为推电子基团，活化苯环，使亲电取代反应易于进行；间位定位基均为吸电子基团，钝化苯环，使亲电取代反应难于进行。 6. 有机合成路线的选择。 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 1. 联苯类化合物及萘衍生物的命名。 2. 联苯类化合物是苯环氢被苯基取代的产物，具有单环芳烃类似的化学性质，取代反应有同环取代与异环取代之分。 3. 稠环芳烃主要是萘、蒽和菲，具有芳香性，化学性质比苯活泼，可以发生加成、氧化和卤代、硝化及磺化等取代反应（萘的α位；蒽的γ位）。 4. 萘环亲电取代反应的定位规律：邻对位定位基活化萘环，第二个取代基进入同环α位；间位定位基钝化萘环，第二个取代基进入异环α位。 5. 判定芳香性的休克尔规则：p电子数为4n+2的环状平面共轭多烯都具有芳