第一章配位化学幻灯片.ppt

配位化学Coordination chemistry   单秋杰;前言; 2 研究应用全面广泛 配位化学已在核燃料和反应堆材料的生产、希有金属和有色金属的提取,半导体、激光材料的分离提纯,石油化工及有机、高分子合成中高效、高选择性配位催化剂的设计和制备,抗癌、杀菌、等重要药物的研制以及电镀、印染、鞣革等国民经济的许多重要部门中得到了广泛的应用。;第一章 配位化学简史和基本概念第二章 配合物的结构和异构现象第三章 配合物的化学键理论第四章 配合物在溶液中的稳定性 第五章 配合物的反应动力学 第六章 配体对中心金属氧化态稳定性的影响第七章 簇状配合物 第八章 新型配合物第九章 配合物的应用;第一章 配位化学简史和基本概念;1、配合物的命名;（2）按发现者的名字命名 PtCl4·2NH3 Cleve盐 顺-[Pt(NH3)2Cl4] PtCl4·2NH3 Gerard盐 反-[Pt(NH3)2Cl4] 当时的研究以合成新化合物为主，也有一些研究是关于所合成的化合物性质的研究，研究的化学性质有两个方面。;2、配合物性质的研究; ;3、配合物结构的早期研究; 图1.早期对配合物结构的推测; 根据链理论所提的一些化合物的结构能够说明它们的部分性质，但有许多性质和例子不能说明。如对于CoCl3·3NH3按照所提的结构式，有一个Cl-可与AgNO3反应产生AgCl沉淀，但实际是中性分子，电导为零，分子中的三个Cl-反应性皆很低。链理论更不能说明许多配合物为何组成相同而性质不同。如CoCl3·3NH3由于异构现象，有两种不同性质的化合物。链理论对此更无能为了。 　　 这说明将对于有机化合物结构的链理论生搬硬套于无机化合物并不适用。也反映了当时无机化学尚未走出正道而处于混乱的落后状态。这种状态到本世纪初才有所转变。;　 从1891年开始，瑞士苏黎世大学的Werner(维尔纳)总结了前人的大量工作，连续发表了题为对于无机化合物结构贡献和对于亲和势与价理论的贡献等一系列的论文。提出了现代的配位键，配位数和配位化合物结构的基本概念。 　　韦尔纳的第一篇论文：题目为对无机化合物结构的贡献于1893年在 德 国《无机化学学报》上发表，这篇论文共６２页已提出当时配位理论的所有的主要概念，现代的配位化学就是该文所提理论的演进和发展。;二、Werner的配位理论;三、配位化学的重要性; 一、配合物的定义 1、配合物经典定义： 配合物是 由 可以割除孤对电子或多个不 定域电子的一定数目的分子或离子（称为配体）和接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统为中心原子）按一定的组成或空间构型所形成的化合物。 2、配合物广义定义： 凡是由中心原子和围绕它 周围配体组成的化合物。; 一个配离子或配合物分子含有一个中心原子。靠近中心离子的周围结合着几个中性分子或离子称为配位体，这些配位体与中心离子构成配合物的内界，它是配合物的特征部分，写成化学式时，用方括弧括起来。不在内配位层的其它离子，距中心离子较远，构成配合物的外界。 如 ： [Cu(NH3)4]SO4 　　　　 K4[Fe(CN)6]　　　　　　　　┌──┴──┐　　　　　 ┌──┴──┐　　　　　　　 内界　　　　外界　　　　　外界　　　 内界　　　　　　[Cu(NH3)4] 2+ 　SO42- 　　　　K+　 [Fe(CN)6] 4- 　　　　　┌──┴──┐　　　　　　　 　　　 ┌──┴──┐　　　 中心离子　　　配体　 　　　　 　 　中心离子　　　配体　　　　Cu2+　　　 (NH3)4 　　　　　　　　　Fe3+ 　　　 (CN) 6- 　　　　　　　　　　↑　↑　　　　　　　　　　　　 　　↑ ↑　　　　　　配位原子┘　└配位数　　　　　　　 配位原子┘ └配位数　; 第一类：d0 （8或2电子构型） 碱金属、碱土金属、B(III)、Al(III) 、Si(Iv) 、 Sc(III) 、Y(III) 、Ln(III) 第二类：d10 （18电子构型） Cu（I）、 Ag（I）、 Au（I）、 Zn（II）、Cd（II）、Hg（II）、 Ga（III）、In（III）、Tl（I