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表面活性剂的概述
表面活性剂的分类
表面活性剂的基本特性
(一)临界胶束浓度(CMC)
(二)亲水亲油平衡值(HLB)
(三)Krafft点和昙点(或浊点);概 述;表面活性剂的一般结构;非极性基团:;表面活性剂分类;2.硫酸化物:
①通式:R·O·SO3-M+硫酸化油,高级脂肪醇硫酸酯类。
②分类:硫酸化油,如硫酸化蓖麻油,俗称土耳其红油;高级脂肪醇硫酸酯,如十二烷基硫酸钠(SDS),又称月桂醇硫酸钠(SLS)。
③性质:可与水混溶,为无刺激的去污剂和润湿剂;乳化性很强,稳定、耐酸、钙,易与一些高分子阳离子药物发生作用产生沉淀。
④应用:代替肥皂洗涤皮肤;有一定刺激性,用于外用软膏的乳化剂。;3.磺酸化物:
①通式:脂肪族磺酸化物 R·SO3-M+ 和烷基芳基磺酸化物 RC6H5SO3-M+
②分类:脂肪族磺酸化物,如二辛基琥珀酸磺酸钠(阿洛索-OT)、二己基琥珀酸磺酸钠;烷基芳基磺酸化物,如十二烷基苯磺酸钠(常用洗涤剂);胆酸盐,如牛磺胆酸钠、甘胆酸钠。
③性质:水溶性及耐酸、耐钙、镁盐性比硫酸化物差,但不易水解。
④应用: 用作胃肠脂肪的乳化剂和单脂肪酸甘油酸的增溶剂;较好的洗涤剂。;(二)阳离子型表面活性剂;(三)两性离子型表面活性剂;表面活性剂的基本特性; 胶束的形成、大小与形状
胶束的形成:
在临界胶束浓度时水分子的强大凝聚力把表面活性剂分子从其周围挤开,迫使表面活性剂分子的亲油基和亲水基各自互相接近,排列成亲油基在内、亲水基在外的球形缔合体,即胶束。
因此胶束的形成并不是由于亲油基和水分子间的斥力或亲油基彼此间的Vander waals引力所致,而是受水分子的排挤所致 .; 不同类型的表面活性剂,在浓度由小到大所形成的胶束有不同的形状,如下所述(球\棒\束\板\层状)。
若在表面活性剂浓溶液中加入适量的非极性液体,则可形成亲水基指向胶束内,烃链指向非极性液体的胶束,称为反胶束。; 胶束的结构 ;十二烷基磺酸水溶液的电导率与浓度的关系;CMC测定 ;(二)亲水亲油平衡值
定义:HLB(hydrophile-lipophile balance)系表面活性剂中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力,是用来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数值。
HLB值范围:
HLB 0~40,其中非离子表面活性剂HLB 0~20,即石蜡为0,聚氧乙烯为20。;HLB值计算:
(1)多元醇型和聚乙二醇型非离子表面活性剂:
HLB=
(2)大多数多元醇脂肪酸酯:
HLB=20(1-S/A)
S为酯的皂化价,A为脂肪酸的酸价。
(3)混合的非离子表面活性剂:
HLBab=(HLBa×Wa+HLBb×Wb)/(Wa+Wb)
(4)官能团HLB计算法:
HLB=∑(亲水基团HLB)+∑(亲油基团HLB)+7
并不是所以表面活性剂HLB值能用算式计算,须用实验方法加以验证。; Krafft点:离子表面活性剂在水中的溶解度随温度升高至某一温度时,其溶解度急剧升高,该温度称为Krafft点。
Krafft点是离子型表面活性剂的特征值,Krafft点也是表面活性剂应用温度的下限,或者说,只有在温度高于Krafft点表面活性剂才能更好的发挥作用。
如十二烷基硫酸钠的Krafft点为8℃,而十二烷基磺酸钠的Krafft点为70℃,在室温条件下使用,前者作增溶剂为好,后者的Krafft点高就不够理想。;图 十二烷基硫酸钠在水中的溶解度与温度关系 ;起昙和昙点;二、非离子表面活性剂;3、常用品种
①脂肪酸甘油酯
类别:脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯,如单硬脂酸甘油酯。
性质:不溶于水,在水、热、酸、碱及酶等下易水解。
应用:HLB 3~4,表面活性弱,用作W/O型辅助乳化剂。
②多元醇型
⑴蔗糖脂肪酸酯(sucrose esters,SE)
简称蔗糖酯, 是蔗糖和脂肪酸反应生成的一大类化合物,分为单酯、二酯、三酯及多酯。
性质:溶于丙二醇、乙醇,但不溶于水和油;在酸、碱及酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸。
应用:HLB 5~13,表面活性弱,用作O/W型乳化剂。;⑵脂肪酸山梨坦:
山梨糖醇及其单酐和二酐+各种脂肪酸
→脱水山梨醇脂肪酸酯的混合物
(司盘,span)
品种:span20(脱水山梨醇单月桂酸酯),span40(脱水山梨醇单棕榈酸酯);span60(脱水山梨醇单硬脂酸酯);span65(脱水山梨醇三硬脂酸酯);span80(脱水山梨醇单油
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