生药的化学成分及其分析方法课件.ppt

第二章 生药主要化学成分及其分析方法 曹伶俐 一、苷类 苷类是糖或糖的衍生物与苷元通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 按苷键原子不同分 O苷、S苷、N苷和C苷 按苷元结构特点分 黄酮苷，蒽醌苷等 （一）氧苷 醇苷（alcoholic glycosides） 酚苷（phenolic glycosides） 氰苷（cyanogenic glycosides） 酯苷（ester glycosides） 吲哚苷 （indox-yl glycosides） （1）醇苷 苷元的醇羟基与糖端基羟基脱水而形成的苷。 分布在藻类、毛茛科、杨柳科、景天科及豆科等植物中 如红景天苷，抗菌杀虫作用的毛茛苷。 如龙胆苦苷，用于专门治疗黄疸型肝炎疾病。 (3)氰苷 主要是指α-羟基腈的苷。 该类化合物多为水溶性，不易结晶，在酸和酶催化时易于水解。生成的苷元α-羟基腈很不稳定，立即分解为醛(酮)和氢氰酸。 在碱性条件下苷元易发生异构化。该类化合物中的芳香族氰苷，分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸，因而可以用于镇咳。如苦杏仁 (3)氰苷 苦杏仁可用于镇咳，正是由于其中的苦杏仁苷(amygdalin)分解后可释放少量HCN的结果。 (4)酯苷 苷元的羧基与糖端基脱水而成的苷。 酯苷的特点 苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质， 易被稀酸和稀碱水解。例如，山慈菇苷A(tuliposideA)，有抗真菌活性。该化合物不稳定，放置日久易起酰基重排反应，苷元由C1－OH转至C6—OH上，同时失去抗真菌活性。山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯A(tulipalinA)。 存在于所有百合科植物，特别是郁金香属植物。如杂种郁金香(Tulipahybrida) (5) 吲哚苷 是由苷元吲哚醇中的羟基与糖缩合而成的苷。 在豆科和蓼科中有分布 苷元无色，但易氧化是暗蓝色的靛蓝，具有反式结构 中药青黛就是粗制靛蓝，民间用以外涂治疗腮腺炎，有抗病毒作用。 （二）硫苷 是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。如萝卜苷等 如十字花科黑芥子中的黑芥子苷。 （三）氮苷 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷 如大戟科植物巴豆中的巴豆苷。 （四）碳苷 糖端基碳直接与苷元上碳原子相连的苷类。碳苷常与氧苷共存 碳苷的形成是由苷元酚羟基所活化的邻位或对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成。 因此，在碳苷分子中，糖总是连在有间二酚或间苯三酚结构的环上。黄酮碳苷的糖基均在A环的6位或8位。 （四）碳苷 碳苷类化合物具有溶解度小、难以水解的特点。 组成碳苷的苷元多为酚性化合物，如黄酮、查耳酮、色酮、蒽醌和没食子酸等。尤其以黄酮碳苷最为常见。 如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素(puerarin) 。该化合物即为异黄酮的碳苷，8位直接与葡萄糖相结合。 二、香豆素类 （一）分类 香豆素类化合物是顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气。该类化合物的母核结构有简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类三种类型，后两种又有直线型和角型两种结构。 （二）物理性质 香豆素大多为无色或浅黄色结晶性固体。小分子的香豆素类成分具有挥发性，大多数香豆素类成分具有荧光。 （三）鉴别方法 1.香豆素升华性 2.异羟肟酸铁反应 3.薄层色谱法 4.紫外光谱 三、木脂素 （一）分类 木脂素是由苯丙素氧化聚合而成的一类化合物，有二聚物、三聚物或四聚物。目前已分离得到2 500余种木脂素类成分，并具有显著的抗肿瘤、抗病毒、保肝等药理活性。 （二）理化性质 木脂素类成分为无色结晶，一般不具有挥发性，不能随水蒸气蒸馏。游离的木脂素为亲脂性成分。 四、黄酮类 （一）分类 黄酮类化合物指具有2-苯基色原酮结构的化合物，现主要是指两个苯环通过三碳链连接形成C6-C3-C6基本骨架的一类化合物的总称。 根据中间三碳链的氧化程度，B-环连接位置以及三碳链是否构成环状等特点，将主要的天然黄酮类化合物分类如下：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、花色素类、黄烷-3-酮类、异黄酮类。