酞菁配合物在分析化学中的应用课件.ppt

;;1. 概述;;;;;1.3 酞菁配合物的分类;;;2. 酞菁配合物的合成;; 2005 年，Cristian A.[11]等用此方法合成了 β 位八取代的酞菁锌配合物，合成路线如图7所示 ;2.1.1 钼酸铵固相催化法;2.1.2 惰性溶剂法;Zn(CH3COOH)2;2.1.3 DBU液相催化法;; 2011 年，G.K. Karao lan[14-15]等用此方法合成了四碘化物，合成路线如图 。此法特别有利于一些难缩合的前驱体，如 3,6-二取代邻苯二腈的缩合，这些碎片用其他方法往往难以得到。 ;;2.2 插入配位法;2.3 直接取代法;3.酞菁配合物的应用; 酞菁类化合物作为一种功能材料自问世以来，由于其在催化化学、光化学、非线性材料等前沿领域的应用而受到广泛重视。锌、铝等金属酞菁化合物是一类有效光敏剂，其独特的光物理性能使之得到广泛应用。曹淑青[18]研究了四磺酸基酞菁锌在水溶液中的荧光性质及其与配合物存在形式的关系，讨论了甲巯咪唑对四磺酸基酞菁锌的荧光猝灭作用，在此基础上建立了用间接荧光猝灭测定甲巯咪唑含量的方法，获得令人满意的结果。;pH 对 ZnTsPc 的紫外吸收光谱的影响 ; 酞菁配合物在溶液中常存在缔合现象，缔合的程度可以从紫外吸收光谱的 Q吸收带两个主要的吸收峰的相对强度大致判断。位于 670nm 附近的吸收峰，对应于单体的吸收；而 630nm 附近的强度中等、形状较宽的吸收峰主要来源于缔合体。;不同 pH 时四磺酸基酞菁锌单体的浓度和荧光强度 ;CTAB 对 ZnTsPc 紫外吸收的影响 c(ZnTsPc)＝1×10-5mol·L-1，pH=12.0;CTAB 对 ZnTsPc 荧光发射的影响 c(ZnTsPc)＝1×10-5mol·L-1，pH=12.0; 磺酸基酞菁聚合体是酞菁分子之间利用氢键彼此结合的,CTAB 阳离子可与酞菁单体上带负电荷的磺酸基产生强烈的静电作用而使聚合体中的氢键削弱，当CTAB 浓度较高时，大量表面活性剂阳离子嵌在酞菁环分子之间，使氢键完全断裂，从而造成磺酸基酞菁聚合体完全解聚。 ; RSH对磺酸基酞菁锌的荧光猝灭，在完全解聚的磺酸基酞菁锌溶液中加入适量 RSH 可使其荧光猝灭，其影响作用见图。实验发现，当体系中存在 7.5×10-4mol/LCTAB时，微量RSH可使磺酸基酞菁锌荧光猝灭，且 RSH 的增多可促使磺酸基酞菁锌荧光强度的下降幅度加大。 ; 在最佳测定条件下，按实验方法分别测定了不同浓度 RSH 存在时 ZnTsPc 的荧光强度F，同时测定了空白液荧光强度F0，发现C(RSH)（单位 μmol/L)在0.200～1.00μmol/L 范围内与 ΔF（F0-F）成良好的线性关系（如图）：相关系数 r＝0.9964。RSD 为 1.38％（c=0.400μmol/L,n=9），检测限为 0.16μmol/L。;1.当 c(ZnTsPc)=1.0×10-5mol·L-1时，pH＝12.0、c(CTAB)＝7. 46×10-4mol·L-1时达最大值。这与在该条件下酞菁配合物较易解聚为单体有关。 2. 碱性介质中，当 CTAB 存在时，甲巯咪唑对四磺酸基酞菁锌配合物的荧光有猝灭作用。 3. 以四磺酸基酞菁锌为荧光试剂，可通过间接荧光猝灭法测定甲巯咪唑的浓度。该法检测限低，灵敏度高，重现性好，可用于实际样品的测定。;3.1.2 四氨基酞菁镓荧光猝灭法测定亚硝酸盐; ; 研究发现，随着亚硝酸钠量的增加，四氨基酞菁镓(GaTAPc)的 610nm 和 680nm处紫外吸收峰强度逐渐降低，这是可能是在强酸性条件下，亚硝酸钠与氨基酞菁镓的四个氨基发生重氮化反应的结果。 ;亚硝酸钠溶液对氨基酞菁镓的荧光猝灭作用 ; 在最佳测定条件下，按实验方法分别测定了不同浓度的亚硝酸钠存在时GaTAPc 的荧光强度 F，同时测定了空白液荧光强度 F0，发现 c(亚硝酸钠)（单位μmol/L)在 5×10-7～4×10-6 mol/L范围内，ΔF（＝F0-F）与 c(亚硝酸钠)成良好的线性关系（如图所示）：相关系数 r＝0.9957。RSD为 0.87％（c=0.145μmol/L,n=9），检测限为 0.146μmol/L。 ; 1. 在酸性条件下，亚硝酸钠对四氨基酞菁镓（GaTAPc）能发生重氮化作用，使其对四氨基酞菁镓有猝灭作用。 2. 以四氨基酞菁镓