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第四章 水体污染监测 ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;三.溶解氧的测定 P92
1.概述:溶解于水中的分子态氧称为溶解氧。水中溶解氧的含量与大气压力、水文及含盐量等因素有关。大气压力下降、水温升高、含盐量增加,都会导致溶解氧含量降低。
水体受到污染时,会使溶解氧含量降低,因此,水中溶解氧的浓度是表明水体污染程度的重要指标之一。
P12 地表水环境质量标准基本项目标准限值
2.采样要求
由于溶解氧与水温和大气压力有密切关系,故采样时应同时测水温、气压,并注意不得曝气和残留水气泡于采样瓶中。
水样采集后,为防止溶解氧的变化,应立即固定样品(加1毫升硫酸锰和2毫升碱性碘化钾),当气温与水温相差较大时,应现场固定样品,并将已固定的水样瓶侵于装有该水样的桶中,直到取出测定。;3.测法
1)碘量法 P571 P92
原理:在碱性介质中,溶解氧将二价锰氧化成四价锰,并生成氢氧化物沉淀。加酸后,沉淀溶解,四价锰又可氧化碘离子释放出与溶解氧量相当的游离碘。 以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘,即可计算出溶解氧含量。
黄色→浅黄色 1ml淀粉 滴至蓝色刚好退去
反应式如下:
MnSO4 + 2NaOH = Na2SO4 + Mn(OH)2 ↓
2Mn(OH)2 + O2 = 2 MnO(OH)2 ↓(棕色沉淀)
MnO(OH)2 +2H2SO4 = Mn(SO4)2 + 3H2O
Mn(SO4)2 + 2KI = MnSO4 + K2SO4 + I2
2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI
当水中含有氧化性物质、还原性物质及有机物时,会干扰测定,应预先消除干扰,并根据不同的干扰物质采用修正的碘量法。
;修正的碘量法
叠氮化纳修正法:
水样中含有亚硝酸盐会干扰碘量法测定溶解氧,可用叠氮化纳将亚硝酸盐分解后再用碘量法测定。
2)氧电极法
广泛应用的溶解氧电极是聚四氟乙烯薄膜电极。
由黄金阴极、银-氯化银阳极、聚四氟乙烯薄膜、内电解液KCI及被测水组成电池。
聚四氟乙烯薄膜将电解液和被测水样隔开,当两级间加固定电压时,则水样中的溶解氧扩散通过薄膜,并在阴极上还原,产生与氧浓度成正比的扩散电流。
阴极:O2+2H2O+4e 4OH-
阳极:4Ag+4CI- 4AgCI+4e
在实验条件固定时还原电流与溶解氧浓度成正比。; ; 地面水污染,以有机物污染为主。有机污染物对水体中水生生物的影响最为显著。它们是以其毒性及使水中溶解氧减少的形式对生态系统长生影响。
有机物种类繁多,化学稳定性差,环境含量低,异构体多,所以在环境监测中除因研究工作需要、工业废水排放需测定某一种有机物外,多数是测定总有机污染物(TOC、 TON、 TOD、 BOD 、COD)或某一类有机污染物(油类、酚类、有机磷和有机氯农药等)。
测定总有机污染物方法有两类:
一类是直接测定水中的污染物,总有机碳(TOC)、总有机氮(TON)等;
另一类是测定可以与有机物反应的氧化剂的量,间接反映有机污染物的含量,如生化需氧量(BOD)、化学需氧量(COD)和总需氧量(TOD)等。 ;一.化学需氧量
化学需氧量是指在一定条件下,氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量,一氧的mg/L表示。
水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。基于水体被有机物污染时很普遍的现象,该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。
1.重铬酸钾法 P562 P110
在强酸性溶液中,准确加入过量的重铬酸钾标准溶液,加热回流,将水样中还原性物质(主要是有机物)氧化,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁胺标准溶液回滴,根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。
溶液颜色由黄色→蓝绿色→红褐色即为终点。
Cr2O7- + 6Fe2+ +14H+ 3Cr3+ +6Fe3+ + 7H2O
CODcr(O2,mg/L)=(Vo-V1)XCX8X1000/V; 式中:C: 硫酸亚铁胺标准溶液的浓度,mol/L
Vo:滴定空白时硫酸亚铁胺标准溶液的用量,mL
V1: 滴定水
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