气相色谱仪检定规程中有关条款的检定方法及计算实例.docVIP

PAGE PAGE 1 气相色谱仪检定员培训讲义 气相色谱仪检定规程中有关条款的检定方法及计算实例 气相色谱仪是石油、化工、医药、农业等部门分析产品组分，控制产品质量最重要的分析仪器之一。气相色谱仪性能的好坏，直接影响分析结果的准确性。分析结果的准确与否，直接影响厂家与用户的经济利益。目前，我国已拥有气相色谱仪几万台。近年来，气相色谱仪的性能不断提高，功能不断扩大。所以，国家质量监督检验检疫总局 于1999年5月14日发布了JJG700-1999气相色谱仪检定规程，并于1999年9月1日正式实施。 气相色谱检测器是一种测量、指示载气中各分离组分及其浓度变化的装置，实际上它是把组分及其浓度变化以不同的方式变换成易于测量的电讯号。目前已有30余种检测器，其中最常用的是热导检测器和火焰离子化检测器。其次是电子俘获检测器、火焰光度检测器及氮磷检测器。 JJG700-1999气相色谱仪检定规程包含了对热导（TCD）、火焰离子化（FID）、火焰光度（FPD）、电子俘获（ECD）、氮磷（NPD）为检测器的实验室通用气相色谱仪的检定。氩离子化、氦离子化检测器可参照火焰离子化检测器的检定条件进行测试。 气相色谱仪检定规程规定了九个检定项目，其技术指标如表1所示： 表1 气相色谱仪五种检测器的主要技术指标 检测器 名称项目 TCD FID FPD NPD ECD 1 载气流速稳定性（10min） 1% / / / 1% 2 柱箱温度稳 定性（10 min） 0.5% 0.5% 0.5% 0.5% 0.5% 3 程序升温重复性 2% 2% 2% 2% 2% 4 基线躁声 ≤0.1mV ≤1×10-12A ≤5×10-10A ≤1×10-12A ≤0.2mV 5 基线漂移 （30min） ≤0.2mV ≤1×10-11A ≤1×10-12A ≤5×10-12A ≤0.5mV 6 灵敏度 ≥800mV.mL/mg ____ ____ ___ ___ 7 检测限 \ 5×10-10g/s ≤5×10-10g/s硫 ≤1×10-10g/s磷 5×10-12g/s氮 1×10-11g/s磷 ≤5×10-12g/ml 8 定量重复性 3% 3% 3% 3% 3% 9 衰减器换档误差 1% 1% 1% 1% 1% 随着气相色谱仪及计算机技术的快速发展，气相色谱仪的型号已有近百种之多。这给检定人员的检定带来了极大的困难。为保证检定质量，检定中应注意以下几点。 1．色谱柱 由于气相色谱仪的型号之多，色谱柱的接头各不相同。但对于计量检定单位，不可能准备齐所有的色谱检定柱。因此经常因色谱柱接头不合适而漏气、不出峰，使检定无法进行。解决这一问题的办法是：了解所开展的检定范围内气相色谱仪数量较多的型号，准备3-5种检定用色谱柱。一般情况下，型号较多的为美国惠普公司、日本岛津公司、北京分析仪器厂、上海分析仪器厂、山东鲁南化工厂等单位生产的气相色谱仪。另外，了解各种色谱柱的性能，气相色谱仪检定规程中规定用5%OV-101或其他能分离的固定液和载体填充的色谱柱来检定各检测器的灵敏度或检测限，而一些公司通常采用公司代号来标明色谱柱，使许多检定员弄不清其性能，表2介绍几种与检定柱性能相似的色谱柱代号。 公司名称 HP Alltech SGE Supelco IW Quadrex Restek Chrompack 色谱柱代号 HP-1 RSL-150 BP1 SPB-1 DB-1 007-1 RT-1 CPSIL5CB 表2中所列的色谱柱可以直接用于检定气相色谱仪的灵敏度或检测限，这样既可以节省检定的时间，又能保证检定结果的准确性。 2．气相色谱仪的稳定时间 一般来说，近年来新生产的气相色谱仪，尤其是惠普公司和岛津公司的色谱仪，开机后40分钟即可进行检定。而对于七、八十年代生产的国产色谱仪，一般需要稳定两小时以上。特别是电子俘获检测器则需要稳定更长的时间方可进行检定。 3．基线躁声和基线漂移 检定基线躁声和基线漂移时，基线往单方向漂移较大，随着稳定时间的延长，漂移没有减小，甚至更大。说明气路有泄漏，应用皂膜检查，直至无泄漏为止。如果基线无规则的变化，时大时小，可能的原因：（1）电讯号干扰，检查仪器接地是否良好。（2）色谱柱可能被污染，应把色谱柱的出口断开，通载气（N2，50ml/min左右）柱箱温度升至230℃（5%OV-101）活化6-8小时即可。（3）检测器被污染，应清洗检测器。 4．衰减器换档误差 对于用记录器记录组分的响应值时,需检定气相色谱仪衰减器换档误差,如衰减器几个档的误差超过1%时,在检定证书上注明合格的范围。如有较多档超差时，在检定证书上注明主机衰减器不能使用。可用