磷脂微乳电动色谱的定量结构保留关系研究-分析化学.PDF

第45卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 研究报告 第5期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2017年5月 ChineseJournal of Analytical Chemistry 654 ~661 DOI:10.11895/j.issn.0253鄄3820.160732 磷脂微乳电动色谱的定量结构保留关系研究 1 2 1 *1,3 宋 静摇 郑 园摇 霍长虹摇 刘建芳 1 2 (河北医科大学研究生学院,石家庄050017)摇 摇 (天津医科大学总医院,天津300052) 3(白求恩国际和平医院,石家庄050082) 摘摇 要摇 以大豆磷脂为主要的表面活性剂,制备适合毛细管电动色谱使用的不同构成比的微乳体系,应用溶 剂化参数模型研究了中性溶质在其中的定量结构保留关系。 使用动态涂层毛细管,以二甲基亚砜和十二烷 基苯分别作为电渗流和微乳液滴迁移的标记物,测定了26个具有不同结构小分子中性化合物在 17 种微乳 电动色谱体系下的保留因子,建立了线性溶剂化能量关系(LSER)方程。 通过比较两体系的LSER方程系数 比较体系相似性。 结果表明,本研究建立的磷脂微乳电动色谱体系在线性溶剂化特征上和其它构成的微乳 电动色谱体系相似。 对溶质保留贡献较大的是溶质体积和有效氢键碱度,油相种类及浓度对溶质的保留选 择性无明显影响。 关键词摇 微乳电动色谱;大豆磷脂;保留因子;线性溶剂化能量关系 1摇 引言 微乳电动色谱(Microemulsion electrokineticchromatography,MEEKC)是使用微乳作为分离介质的电 [1,2] 泳技术,具有分离效率高、适用范围广和样品消耗少等优势,已广泛应用于分离科学领域 。 中性物 质在MEEKC系统中依据其在水相和假固定相(微乳液滴)的分配系数不同而实现分离,而带电物质除 了在两相间的分配系数不同外,还有物质间的静电作用。 MEEKC 的选择性通过假固定相的改变实现, 不同的表面活性剂、油相、助表面活性剂和有机改性剂的加入都会改变微乳对分离物的选择性。 尽管 [3] MEEKC的应用已有20余年,已有许多关于微乳体系构成的报道 ,但最常用的仍是以十二烷基硫酸 [4,5] 钠(Sodium dodecyl sulfate,SDS)作为表面活性剂制备的微乳。 Lucangioli等 最初将磷脂类生物表面 活性剂引入MEEKC体系中,并将其应用于免疫抑制剂倍他米松及其衍生物的正辛醇/ 水分配系数(n鄄 Octanol/ waterpartitioncoefficient,lgP)测定,发现用磷脂类生物表面活性剂制备的微乳体系预测以上药 物的lgP值更准确。 但是该研究仅检测了4种药物,且未见应用该系统进行其它药物集合lgP值测定 的报道,因此磷脂类微乳电动色谱体系提高药物lgP值预测准确性的结论尚不十分肯定。 磷脂类微乳 与其它构成的微乳体系是否存在保留机制的差别也未见报道。 线性溶剂化能量关系(Linear solvation energy relationship,LSER)模型广泛用于各种色谱体系的溶 [6~8] [7]