氢焰检测器的原理.PPT

二、特定有机污染物的测定 (一)苯系物 苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、对位的二甲苯，异丙苯，苯乙烯八种化合物。 苯系物常采用气相色谱法或气相色谱—质谱法测定 1. 气相色谱分析法 1)原理与分类 也叫色层分析法，是一种分离、分析 多组分混合物极其有效的方法。 它是基于：不同物质在互不相溶的相对运动 的两相中具有不同的分配系数，当这些物 质随流动相运动时，就在两相之间进行反 复多次分配，使原来分配系数只有微小差 异的组分得到很好分离，依次进入检测器测定，达到分离分析各组分的目的 2）气相色谱仪结构流程 载气系统：使载气以一定速度通过各系统，常用：H2和N2，根据检测器选择 进样系统：将样品引入汽化室，由进样器和汽化室组成 气体进样器（六通阀）：推拉式和旋转式两种。 试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱； 分离系统：核心是色谱柱（不锈钢或玻璃管内填充固定相（决定组分能否分离） 固定相： 固体(吸附剂)：活性炭、硅胶、高分子多孔小球。主要用来分析气体 液体（固定液）：涂在一种具有一定粒度,表面多孔的载体上（担体）真正起分离作用的是固定液，担体性质也对分离有一定影响 担体：硅藻土（101、6201等）和非硅藻土（玻璃微球） 固定液：高沸点有机化合物，按它与被测组分的作用力的大小分为：极性、中等极性、非极性和氢键型固定液。根据相似相溶原理选择，分析极其复杂样品时，一般用混合固定液 检测系统：色谱仪的眼睛。由检测器（换能装置）、放大器、显示记录三部分组成； 被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大后记录和显示，给出色谱图（色谱流出曲线）； 检测器：广谱型——对所有物质均有响应； 专属型——对特定物质有高灵敏响应； 常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器； 1）热导池（TCD）：基于不同的组分具有不同的导热系数而对组分进行测定。 TCD主要由：池体（铜或不锈钢）、热敏元件（热敏电阻、铼钨丝等）、和检测电路组成 TCD检测器的灵敏度（Sc）与通过热丝的电流（桥流）、载气的性质和池体温度有关：桥流越大，Sc越高；载气导热系数越大越好；池体与热丝温差越大越好（一般TdTc） 3）电子捕获检测器（ECD）：也是一种离子化检测器，在β射线的轰击下完成离子化，由电极、电源、放射源组成，通常用高纯氮作载气，检测过程如下： 温度控制系统 检 测 器 3）色谱分离条件的选择 固定相：决定组分能否分离 柱温（Tc）：Tc高 K值降低，分离不好，但传质速率快，分析周期短。一般Tc选在等于或略低于各组分平均沸点，若组分沸程大于80~100℃，应采用“程序升温” 载气和载气流速： 其它：柱长、柱内径、担体粒度、固定液配比、进样时间和进样量、汽化温度等 4）定性定量分析 定性分析：常用保留时间和加入纯物质增加峰高法定性 定量分析：在一定条件下，检测器的响应值(Ai)与进入检测器的组分量(mi)呈正比： mi = fiAi ①峰面积的测量： a. 峰高乘半峰宽法 Ai = 1.065hY1/2 （峰形对称时采用） b. 峰高乘平均峰宽 Ai = h（Y0.15+Y0.85)/2 (峰形不对称时采用， 如拖尾峰) ②定量校正因子（fi）:单位峰面积代表的组分含量：fi = mi/Ai (mi—进样量；Ai—峰面积，与操作条件有关）—绝对校正因子 相对校正因子fi’ :组分i与标准物S的绝对校正因子的比值 可见，fi’与进样量无关，只与峰面积的比值和进样量的比值有关，常省去“相对”二字 fi’可查文献也可自己测定，测定方法如下： 准确称取一定量待测组分和标准物（选样品中某一组分或另加）的纯物质（色谱纯），混匀后于选定操作条件下进样分析，测定各组分的峰面积，代人上述公式计算fi’。 使用时注意： A. 因同一检测器对不同组分灵敏度不同，每一组分有一校正因子 B. 不同检测器对同一组分灵敏度不同，同一组分在不同检测器上的fi’不同 C. 同一组分，标准物质不同，fi’不同 ③定量方法 A 归一化法：适于所有组分都出峰且需测定每一组分含量； B 外标法-标准曲线法：该法不用校正因子。但对进样量和操作条件要求严格 做A--C或A—h曲线 C. 内标法：适于样品中组分不能全出峰，或只需测定样品中某一组分或几个组分含量时使用 测定方法：准确称取一定量内标物（样品中不存在，其峰位于待测组分附近）和待测样品，混匀后进样分析，测峰面积，代入下列公式计算： 5)高效(压、速)液相色谱简介 是在气相色谱的基础上