基于苯溶剂化效应的多种邻苯二甲酸酯PAEs拉曼特征振动光谱辨识.PDF

第36卷摇 第8期 发摇 光摇 学摇 报 Vol郾36 No郾8 2015年8月 CHINESEJOURNAL OF LUMINESCENCE Aug. ,2015 文章编号:1000鄄7032(2015)08鄄0976鄄07 基于苯溶剂化效应的多种邻苯 二甲酸酯(PAEs)拉曼特征振动光谱辨识 1,2 1,2 1,2 1,2 * 邱尤丽 , 曾娅玲 ,姜摇 龙 ,李摇 鱼 (1. 华北电力大学 资源与环境研究院,北京摇 102206;摇 2. 华北电力大学 区域能源系统优化教育部重点实验室,北京摇 102206) 摘要:利用密度泛函与自洽反应场理论在B3LYP/ 6鄄311G(d)水平下对16种邻苯二甲酸酯(PAEs)进行结构优 化,并计算气态环境及溶剂中PAEs的拉曼光谱振动频率和去偏振度。 研究显示,16种PAEs拉曼振动归属为苯 环变形、酯基振动、C—C伸缩、C—H摇摆、C—H伸缩与耦合振动。 其中酯基官能团出峰位置在1700 ~1780 -1 cm 之间,拉曼峰较强,去偏振度较低(振动的对称性较强),可将酯基振动作为特征振动;但气态环境下仅12 -1 种PAEs拉曼峰之间的最小波数差大于显微拉曼光谱仪的检出限(0.2 cm ),即利用酯基频区的去偏振度和拉 曼峰不能完全辨识16种PAEs。 溶剂化效应分析显示,溶剂苯对16种PAEs具有明显的溶剂化增强效应,16种 -1 PAEs拉曼峰之间最小波数差均增大到0.2 cm 以上,且峰强增加了23% ~183%,说明溶剂化效应下可利用酯 基频区的去偏振度和拉曼峰辨识16种PAEs。 本文的研究结果为PAEs拉曼光谱检测提供了理论依据。 关摇 键摇 词:邻苯二甲酸酯;拉曼振动归属;拉曼特征光谱识别;溶剂化效应;去偏振度 中图分类号:X830.2;O657.3摇 摇 摇 文献标识码:A摇 摇 摇 DOI:10.3788/ fgx0976 Identification of the Raman Characteristic Spectrum Vibrations for Various PAEs Based on Benzene Solvent Effect 1,2 1,2 1,2 1,2* QIU You鄄li ,ZENG Ya鄄ling ,JIANG Long ,LI Yu (1. Resources and EnvironmentalResearchAcademy,North China Electric Power University,Beijing 102206,China; 2. MOE Key Laboratory of Regional Energy Systems Optimization,North China Electric Power University,Beijing 102206,China) *Corresponding Author,E鄄mail:liyuxx8@ Abstract:By meansof densityfunctionaltheory andself鄄consistentreactionfieldinB3LYP/ 6鄄311G (d) method,t