中药化学第05章 苯丙素类化合物6学时中资09修订1.ppt

第三节　香豆素类 香豆素的提取与分离： 提取与分离 2.碱溶酸沉法: 香豆素类在提取时常有杂质伴随，可利用香豆素内酯的性质，被热的稀碱液所皂化溶解，加酸酸化后可降低在水中的溶解度，可析出沉淀或被乙醚溶解而与杂质分离。 脂溶 水溶 第三节　香豆素类 香豆素的提取与分离： 提取与分离 3. 水蒸汽蒸馏法: 小分子的香豆素有挥发性，可用水蒸汽蒸馏法提取，提取液经适当浓缩后可析出香豆素结晶。 第三节　香豆素类 香豆素的提取与分离： 提取与分离 4. 色谱法进行分离 呋喃环（C-H） 3175～3025cm-1 （弱小、尖锐的双峰） 芳环　　　 内酯环 1660～1600cm-1　　1750～1700cm-1（C=O, 最强峰） (三个较强吸收)　　 1270～1220cm-1　( 强吸收峰 ) 1100～1000cm-1　( 强吸收峰 ) 第三节　香豆素类 香豆素的结构研究： 红外（IR）光谱 苯环　274nm (log 4.03)　　　　引入羟基（共轭↑）　　碱液中（羟基解离） ａ－吡喃酮环311nm (log 3.72) 　325nm (log 4.15) 　　　372nm (log 4.23) 第三节　香豆素类 香豆素的结构研究： 紫外（UV）光谱 第三节　香豆素类 香豆素的结构研究：核磁共振谱 --- 1H-NMR ａ－吡喃酮环质子 ３- H (1H, d. J=9.5) δ6.10～6.50 （高场） 4 – H (1H, d. J=9.5) δ7.50～8.20 (低场) 芳环质子 H-8 (1H,d.J=2.0) δ（高场、羟基邻位） H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) δ（高场、羟基邻位） H-5 (1H,d.J=8.0)　δ（低场） 受羰基吸电影响 电子云密度下降（↓） 呋喃环质子(AB系统 ,dd.) δ6.70～7.20 (1H,d.J=2.0～2.5) δ7.50～7.70 (1H,d.J=2.0～2.5) 芳环质子 H-5 (1H, s.) H-8 (1H, s.) 第三节　香豆素类 香豆素的结构研究：核磁共振谱 --- 1H-NMR （1） 3，4-位无取代香豆素类成分，H-3、H-4构成AB系统，以一组dd.峰出现，偶合常数较大(J≈9.5Hz), 由于受羰基吸电共轭效应的影响，H-4位于较低场,化学位移较大（δ7.50～8.20 )。 （2）芳环质子信号受芳环取代影响很大。 7-OH香豆素 H-5 (1H,d.J=8.0)　δ（低场） H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) δ（高场 ）　　　　　　　　　　　　　 H-8 (1H,d.J=2.0) δ（高场 ）　 5、7-二取代香豆素 H-6、H-8分别呈现 d 峰, J=2.0～2.5 (小、间偶) 6、7-二取代（线型呋喃和线型吡喃） H-5、H-8 分别呈现 s 峰 7、8-二取代（角型呋喃和角型吡喃） H-5、H-6 分别呈现d峰,J=8.0(大、邻偶) 第三节　香豆素类 香豆素的结构研究：核磁共振谱 --- 1H-NMR 香豆素类化合物1H-NMR谱上具有鉴别特征的典型信号 （3）香豆素母核H-8、H-4在高分辨谱上能观 察到远程偶合, J4 = 0.60 ~ 1.0 Hz。 （4）呋喃香豆素呋喃环上二个质子构成AB系 统，以一组d d. 峰出现，偶合常数较小 (J≈2.0～2.5Hz)。 （5）芳环上甲氧基质子呈现三个质子的单峰 (3H, s.) ，δ3.8～4.0ppm。 第三节　香豆素类 香豆素的结构研究：核磁共振谱 --- 1H-NMR 第三节　香豆素类 香豆素的结构研究：核磁共振谱 --- 13C-NMR C-2 (C=O, s. δ 160ppm) C-7 (C-OH, s. δ 160ppm)，受羰基吸电共轭的影响 C-9 (季碳，C-O-, s. δ149.0～154.0ppm) C-10 (季碳，s. δ110.0～113.0ppm) C-4 (C=C, d. δ143.0～145.0ppm)，受羰基吸电共轭的影响 C-3 (C=C,