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第10章 p区元素 【10-1】完成下列反应方程式： （1）KBr+KBrO3+H2SO4 （2）AsF5+H2O （3）OCl2+H2O （4）Cl2通入热的碱液 （5）Br2加入冰水冷却的碱液 解：（1）5KBr+KBrO3+3H2SO4 = 3Br2+3K2SO4+3H2O （2）AsF5+4H2O = H2AsO4 +5HF （3）OCl2+H2O = 2 HClO （4）3Cl2 + 6NaOH(热) = NaClO3 + 5 NaCl+ 3H2O Br2 + 2NaOH(冰水) = NaBr + NaBrO+H2O 【10-2】用表9-1和表10-1有关数据比较F2和Cl2分别与Na(s)反应时，何者放出的能量更多？并指出造成此结果的原因（NaF和NaCl的晶格能分别为915kJ/mol和778kJ/mol）。 解：.前者放出的能量多　（），因为氟的原子半径小，当生成离子化合物时晶格能大。 计算过程如下： 【10-3】Br2能从I- 溶液中取代出I，但I2又能从KBrO3溶液中取代出Br2，这两种实验事实有无矛盾？为什么？ 解：不矛盾。因为φ?(Br2/Br-)φ? (I2/I-),所以Br2+2I- 2Br-+I2能进行,说明氧化性Br2I2;又因为φ? (BrO3-/Br2)φ? (IO3-/I2),所以2BrO3-+I2 Br2+2IO3-能进行,说明氧化性BrO3 【10-4】将Cl2不断地通入KI 溶液中，为什么开始时溶液呈黄色，继而有棕色沉淀产生，最后又变成无色溶液？ 解：黄色为I3-, 棕褐色沉淀为I2, 无色为IO3-。有关反应为： 【10-5】写出下列制备过程中的反应方程式： 由NaBr制备HBr 由KI制备KIO3 由I2和P制备HI 由Cl2和CaCO3制备漂白粉 解： 【10-6】比较下列性质的大小 （1）键能：F—F和Cl—Cl （2）电子亲合能：F和Cl （3）酸性：HI和HCl （4）热稳定性：HI和HCl （5）水中溶解度：MgF2和MgCl2 （6）氧化性：HClO和HClO4 解：（1）F—FCl—Cl；（2）FCl；（3）HIHCl；（4）HIHCl；（5）MgF2MgCl2；（6）HClOHClO4 【10-7】在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO时，得到蓝色溶液A；继续加入过量NaClO时，得到无色溶液B。然后酸化之，并加入少量固体Na2SO3于B溶液，则蓝色又出现；当Na2SO3过量时，蓝色又褪去成无色溶液C；再加入NaIO3溶液蓝色又出现。指出A、B、C各为何物？并写出各步的反应方程式。 解：A溶液中含有被次氯酸钠氧化所得的碘，碘吸附在淀粉形成特征的蓝色；B溶液中含有被过量的次氯酸钠进一步氧化而得的无色碘酸根；C溶液中含有被过量的亚硫酸钠还原的最终产物、无色的碘离子。 ClO- (少量) + 2I- + 2H2O = I2 (A) + Cl- +2OH- I2+ 5ClO-(过量) + 2OH- = 2IO3-(B) + 5Cl- + H2O 2 IO3- + 5SO32-(少量) + 2H+ = I2 + 5SO42- + H2O I2 + SO32-(过量) +H2O = SO42- + 2I- (C) + 2H+ IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3 H2O 【10-8】完成下列反应方程式： （1）Na2SO3+Na2S+HCl （2）H2SO3+ Br2 +H2O （3）Na2S2O3+I2 +H2O （4）HNO3(稀) + H2S （5）H2SO4 (浓) +S （6）Mn2++S2O82-+H2O （7）MnO4- + H2O2 + H+ 解：（1）Na2SO3+2Na2S+6HCl = 3S+6NaCl+3H2O （2）H2SO3+ Br2 +H2O = H2 SO4 +2HBr （3）2Na2S2O3+I2 +H2O = Na2S4O6 +2 NaI （4）2HNO3(稀) + 3H2S = 3S+2NO+4H2O （5）2 H2 SO4 (浓) +S = 3SO2 + 2H2O （6）2Mn2++5S2O82-+8H2O = 2MnO4- +10SO42- +16H+ （7）2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2++5O2 +8H2O 【10-9】试解释： 为何氧单质以O2形式而硫单质以S8形式存在？ 为何硫可生成SF4和SF6，而氧只能生成OF2？ 为何亚硫酸盐溶液中往往含有硫酸盐？并指出如何检验SO42-的存在？ 为何不能用HNO3与FeS作用来制取 H2S？ 为何H2S 通入MnSO4溶液中得不到Mn2S沉淀？若向溶液中加入一定量氨水，却有Mn2S沉淀生成？ 解：（1）氧和硫原子的