黄磷中有机杂质的脱出及影响因素.pdfVIP

2014年 O4月 云南化工 Apr．2014 第41卷第2期 YunnanChemicalTechnology Vo1．41，No．2 doi：12．3969／j．issn．1004-275X．2014．02．015 黄磷中有机杂质的脱出及影响因素 周京明 (云南乾元光能产业有限公司，云南 昆明650216) 摘 要： 以国内某企业 P：s生产装置配套黄磷净化系统为例 ，介绍了活性炭吸附法脱出黄磷 中有机杂质的生产工艺，分析了影响黄磷中有机杂质脱出的主要因素。 关键词： 黄磷 ；有机杂质；活性炭吸附 中图分类号： TQ126．3 文献标识码：A 文章编号： 1004~75X(2014)02-0049-04 黄磷是一种重要的基础化工原料。随着高品 质含量 (质量分数)低于 10mg／kg。 质磷化学品应用领域的扩大和品种的增多，对黄 1 黄磷中有机杂质的脱出方法 磷的质量也提出了新的要求。PS是一种加工 生产有机磷衍生物的重要磷化工中间体，主要用 目前，工业黄磷中有机杂质的脱出方法主要 于有机磷农药、润滑油添加剂、冶金浮选剂等的生 有氧化法、萃取法和吸附法。2 产。PS质量对其用途制约很大，尤其是用于润 氧化法属于化学法，该方法通过利用硝酸、硝 滑油添加剂时。高品质润滑油添加剂必须用高品 酸一硫酸混合酸等强酸以及其他氧化剂与黄磷中 质 P，S来生产。 的有机物发生氧化、取代等反应，使有机物与黄磷 PS质量除了受生产工艺及其控制水平影 亲和能力发生改变，然后经过分离、洗涤得到精制 响外，原料质量也是影响PS质量的重要因素。 黄磷。氧化法主要包括早期的硝酸或硝酸一硫酸 采用精制后的黄磷生产 Ps，可 以得到高品质 混酸法，以及后期开发的水相氧化法。氧化法虽 PS，不再需要对成品PS进行精制，可避免精 然能够达到脱除有机物的目的，且易于实现工业 馏等操作过程，既降低生产成本，也提高生产过程 化，但存在的问题是：反应时间长，反应放热激烈， 的安全性 。 易发生爆炸危险，氧化剂在氧化有机物的同时也 目前，黄磷的主要生产方法是电炉法。受原 会氧化黄磷，导致磷 的回收率较低 (仅 50％左 料、电极和电炉热工条件等因素影响，黄磷中混有 右)。另外，该方法还有氧化剂消耗量大，废酸、 砷、有机物、硅、硫以及铁等金属杂质，其中砷和有 废水排放量大，环境问题突出等缺点。 机物是最主要的杂质，由于它们与黄磷的亲和力 萃取法属于物理法，该方法是根据黄磷中的 较强，因此，脱出较为困难。 有机杂质在某些有机溶剂中具有可溶性的特点， 黄磷中的有机杂质主要是烃类、酚类以及多 利用有机杂质在黄磷 一有机相之间的不同分配关 原子多环芳烃类有机化合物，其含量 (质量分数) 系，通过相际传递使有机杂质从黄磷中分离进入 一 般在 0．03％ ～0．3％之 间，它们 的存在对于 有机溶剂，从而达到脱出有机杂质的目的。萃取 PS质量有较大的影响。一般情况下，用于P：S 法采用惰性气体氮气作为保护性气体，以二(2一 生产的黄磷，有机杂质含量要求降到0．O1％以