2-4-二氯苯氧乙酸的合成和含量分析.docVIP

2，4-二氯苯氧乙酸的合成和含量分析 一、实验目的 1．掌握芳环上的温和条件下的卤化反应及Williamson醚合成法 2．熟练酸碱滴定分析产物含量的检测方法。 基本原理 苯氧乙酸可作为防腐剂，一般由苯酚钠和氯乙酸通过Williamson醚合成法制备。通过它的次氯酸氧化，可得到对氯苯氧乙酸和2，4-二氯苯氧乙酸（简称2，4—D）。前者又称防落素，能减少农作物落花落果。后者又名除莠剂，二者都是植物生长调节剂。 芳环上的卤化作为的芳环亲电取代反应，一般是在氯化铁催化下与氯气反应。本实验通过浓盐酸加过氧化氢和用次氯酸钠在酸性介质中氯化，避免了直接使用氯气带来的危险和不便。其反应原理如下： H2O+Cl和Cl2O也是良好的氧化试剂。 三、主要仪器与药品 氯乙酸3.8g（0.04mol），苯酚2.5g(0.027mol)，饱和碳酸钠溶液，35%氢氧化钠溶液，冰醋酸，浓盐酸，过氧化氢（30%），次氯酸钠，乙醇，乙醚，四氯化碳，可控温电磁搅拌器，可控温电热套。 四、操作步骤 1、苯氧乙酸的制备 在装有可控温电磁搅拌器，回流冷凝管和滴液漏斗的100mL三颈瓶中，加入3.8g氯乙酸和5mL水。开动搅拌器，慢慢滴加饱和碳酸钠溶液(1)（约需7mL）,至溶液pH为7-8。然后加人2.5g苯酚，再慢慢滴加35%的氢氧化钠溶液至反应混合物PH为12。将反应物在沸水浴中加热约0.5小时。反应过程中PH值会下降，应补加氢氧化纳溶液，保持PH值为12，在沸水浴上再继续加热15分钟。反应完毕后，将三颈瓶移出水浴，趁热转入锥型瓶中，在搅拌下用浓盐酸酸化至PH为3-4。在冰浴中冷却，析出固体，待结晶完全后，抽滤，粗产物用冷水洗涤2-3次，在60-65℃下干燥，产量约3.5-4g 纯苯氧乙酸的熔点为98-99℃ 2、对氯苯氯氧乙酸的制备 在装有搅拌器，回流冷凝管和滴液漏斗的100mL的三颈瓶中加入3g（0.02mol）上述制备的苯氧乙酸和10mL冰醋酸。将三颈瓶置于水浴加热，同时开动搅拌。待水浴温度上升至55℃时，加入少许（约20mg）三氯化铁和10mL浓盐酸(2)。当水浴温度升至60-70℃时，在10分钟内慢慢滴加3mL过氧化氢（33%），滴加完毕后保持此温度再反应20分钟。升高温度使瓶内固体全溶，慢慢冷却，析出结晶。抽滤，粗产物用水洗涤3次。粗品用1：3乙醇-水重结晶，干燥后产量约 纯对氯苯氧乙酸的熔点为158-159℃ 3、2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）的制备 在250mL锥形瓶中，加入2克（0.0132mol）干燥的对氯苯氧乙酸和24mL冰醋酸，搅拌使固体溶解。将锥型瓶置于冰浴中冷却，在摇荡下分批加入40mL5%的次氯酸钠溶液(3)。然后将锥形瓶从冰浴中取出，待反应物升至室温后再保持5分钟。此时反应液颜色变深。向锥形瓶中加入80mL水，并用6mol/L的盐酸酸化至刚果红试纸变蓝。反应物每次用25mL乙醚萃取3次。合并醚萃取液，在分液漏斗中用25mL水洗涤后，再用25mL 10%的碳酸钠溶液萃取产物（小心！有二氧化碳气体逸出）。将碱性萃取液移至烧杯中，加入40mL水，用浓盐酸酸化至刚果红试纸变蓝，抽滤析出的晶体，并用冷水洗涤2-3次，干燥后产量约1.5g，粗品用四氯化碳重结晶，熔点134-136℃ 纯2，4-二氯苯氧乙酸的熔点为138℃ 4、2，4-二氯苯氧乙酸的产品纯度测定 （1）0.1mol·L-1NaOH标准溶液的标定 用减量法准确称取0.4—0.6g邻苯二甲酸氢钾基准物质两份分别放入两个250ml锥形瓶中，加入40—50ml水使之溶解（必要时可加热），加入2—3滴酚酞指示剂，用0.1 mol·L-1NaOH标准溶液滴定至呈微红色，保持半分钟内不褪色，即为终点。计算每次标定的NaOH溶液的浓度、平均浓度及相对相差。 （2）产品纯度的测定 准确称取产品0.45—0.50g两份，用20—30ml 1:1乙醇水溶液溶解，加入2—3滴酚酞指示剂，用标准NaOH溶液滴定至呈微红色，保持半分钟内不褪色，即为终点。平行测定两次，计算每次所测样品中2，4-二氯苯氧乙酸的百分含量、平均百分含量及相对相差。 也可以用高效液相色谱来分析纯度。 实验时间：14小时 五、结果与讨论 1．在减压过滤较强酸性溶液时，为防止滤纸受吸而破裂，最好使用两层滤纸。 2．本实验所用的5%次氯酸钠溶液，也用计算量过量20%的（高锰酸钾与浓盐酸反应得到）氯气通入计算量的5%的NaOH溶液中反应得到。 3．数据记录与处理 表1 NaOH溶液浓度的测标数据 实验序号 1 2 邻苯二甲酸氢钾质量（g） 碱滴定管滴定初始刻度（mL） 碱滴定管滴定终了刻度（mL） NaOH溶液的体积（mL） NaOH溶液浓度（mol·L-1） NaOH溶液浓度平均值（mol·L-1） 相对偏差（%） 表2 2