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第七章 原子发射光谱课后习题参考答案 1. 摄谱仪由哪几部分构成？各组成部件的主要作用是什么？ 解：摄谱仪是用来观察光源的光谱的仪器，主要由照明系统、准光系统、色散系统及投影系 统构成。 照明系统的作用是将光源产生的光均匀地照明于狭缝上。 准光系统的作用是将通过狭缝的光源辐射经过准光镜变成平行光束照射在分光系统（色散系 统上）。 色散系统为棱镜或光栅，其作用是将光源产生的光分开，成为分立的谱线。 投影系统的作用是将摄得的谱片进行放大，并投影在屏上以便观察。 在定量分析时还需要有观测谱线黑度的黑度计及测量谱线间距的比长仪。 2. 简述 ICP 的形成原理及其特点。 解：ICP 是利用高频加热原理。 当在感应线圈上施加高频电场时，由于某种原因（如电火花等）在等离子体工作气体中部分 电离产生的带电粒子在高频交变电磁场的作用下做高速运动，碰撞气体原子，使之迅速、大 量电离，形成雪崩式放电，电离的气体在垂直于磁场方向的截面上形成闭合环形的涡流，在 感应线圈内形成相当于变压器的次级线圈并同相当于初级线圈的感应线圈耦合，这种高频感 应电流产生的高温又将气体加热、电离，并在管口形成一个火炬状的稳定的等离子体焰矩。 其特点如下： （1）工作温度高、同时工作气体为惰性气体，因此原子化条件良好，有利于难熔化合物的 分解及元素的激发，对大多数元素有很高的灵敏度。 （2 ）由于趋肤效应的存在，稳定性高，自吸现象小，测定的线性范围宽。 （3 ）由于电子密度高，所以碱金属的电离引起的干扰较小。 （4 ）ICP 属无极放电，不存在电极污染现象。 （5 ）ICP 的载气流速较低，有利于试样在中央通道中充分激发，而且耗样量也较少。 （6 ）采用惰性气体作工作气体，因而光谱背景干扰少。 3. 何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有何联系？ 解：由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线(resonance line) 。共振线具有最小的激发 电位，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线。 灵敏线(sensitive line) 是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线(resonance line) 。 最后线(last line) 是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它 也是该元素的最灵敏线。 进行分析时所使用的谱线称为 分析线(analytical line) 。 由于共振线是最强的谱线，所以在没有其它谱线干扰的情况下，通常选择共振线作为分析线。 4. 何谓自吸？它对光谱分析有什么影响？ 解：当辐射能通过外层原子时，将为其自身原子所吸收，而使谱线中心强度减弱，这种现象 1 称为自吸。 在光谱中，谱线自吸收强度与谱线固有强度成正比，即谱线越强，自吸愈严重。自吸最强的 谱线叫自蚀线。蒸汽云半径愈大，自吸愈严重，而火花光源中吸收最小。谱线自吸效应的存 在，特别当元素含量最高时，常使谱线强度减弱，严重的情况下，谱线中央消失，成为双峰 形状。 5. 光谱定性分析的基本原理是什么？进行光谱定性分析时可以有哪几种方法？说明各个方 法的基本原理和使用场合。 解：由于各种元素的原子结构不同，在光源的激发下，可以产生各自的特征谱线，其波长是 由每种元素的原子性质决定的，具有特征性和唯一性，因此可以通过检查谱片上有无特征谱 线的出现来确定该元素是否存在，这就是光谱定性分析的基础。 进行光谱定性分析有以下三种方法： （1）比较法。将要检出元素的纯物质或纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱 仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若两者谱线出现在同一波长位置上，即可说明某一元素的 某条谱线存在。本方法简单易行，但只适用于试样中指定组分的定性。 （2 ）对于复杂组分及其光谱定性全分析，需要用铁的光谱进行比较。采用铁的光谱作为波 长的标尺，来判断其他元素的谱线。 （3 ）当上述两种方法均无法确定未知试样中某些谱线属于何种元素时，可以采用波长比较 法。即准确测出该谱线的波长，然后从元素的波长表中查出未知谱线相对应的元素进行定性。 6. 光谱定性分析摄谱时，为什么要使用哈特曼光阑？为什么要同时摄取铁光谱？ 解：使用哈特曼光阑是为了在摄谱时避免由于感光板移动带来的机械误差，从而造成分析时 摄取的铁谱与试样光谱的波长位置不一致。 摄取铁光谱是由于铁的光谱谱线较多，而且每条谱线的波长都已经精确测定，并载于谱线表 内，因此可以用铁个谱线作为波长的标尺，进而确定其它元素的谱线位置。 7. 光谱分析中元素标准光谱图